ICS 13.030.20

Z 05

中华人民共和国国家标准

GB/T 33060—2016

废电池处理中废液的处理处置方法

Treatment and (IiSPOSal methods for the WaSte IiqUid from the treatment Of WaSte batteries

2017-05-01 实施

中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局差布 中国国家标准化管理委员会发布

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本标准按照GB/T 1.1-2009给出的规则起草。

本标准由中国石油和化学工业联合会提出。

本标准由全国废弃化学品处置标准化技术委员会(SAC/TC 294)归口。

本标准起草单位:广东邦普循环科技有限公司、江门市长优实业有限公司、厦门市蓝恒环保有限公 司、潍坊科澜新材料有限公司、格林美股份有限公司、赣州市豪鹏科技有限公司、佛山市南海区标准化研 究与促进中心、北京赛科康仑环保科技有限公司、中海油天津化工研究设计院。

本标准主要起草人:余海军、王强、王志巍、谢英豪、王强、闫梨、区汉成、王琦、林晓、张学梅、李霞、 芮雪、李子枸。

废电池处理中废液的处理处置方法

1范围

本标准规定了废电池处理中废液的处理处置的术语和定义、电解液的处理处置方法、金属离子再利 用过程中产生的废液的处理处置方法、环境保护和安全要求。

本标准适用于废电池（仅指废锂离子电池和废镣氢电池）回收利用中废液的处理处置。

2规范性引用文件

下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。

GB 5085.7危险废物鉴别标准通则

GB 8978污水综合排放标准

GB 9078工业炉窑大气污染物排放标准

GB 16297大气污染物综合排放标准

GB 18597危险废物贮存污染控制标准

GB 18599 一般工业固体废物贮存、处置场污染控制标准

GB 25467铜、镣、钻工业污染物排放标准

HJ 2025危险废物收集、贮存、运输技术规范

3术语和定义

下列术语和定义适用于本文件。

3.1

废电池 WaSte batteries

失去使用价值被废弃的电池成品和半成品。包括在电池生产、运输、储存、使用过程中产生的不合 格产品、报废产品、过期产品，以及电池在生产过程中产生的不合格电芯、报废电芯。

3.2

废液 WaSte IiqUid

废电池回收利用过程中产生的废弃溶液,包括电解液、金属离子再利用过程中产生的废液等。

4电解液的处理处置方法

4.1来源及组成

本方法主要处理来自废电池中的电解液,废锂离子电池电解液主要是碳酸酯类有机溶剂（碳酸二甲 酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、碳酸乙烯酯等）和电解质（六氟磷酸锂等），废镣氢电池电解液主要是含氢 氧化钠、氢氧化钾等碱性水溶液。

4.2方法提要

废电池中的电解液经燃烧处理，产生的废气中含有氟化氢（HF）、二氧化碳（CO2）、五氧化二磷 （P₂O₅）等酸性气体,用碱溶液对其进行吸收。

4.3原辅料

石灰乳（或其他碱溶液）。

4.4主要设备

主要设备包括燃烧处理装置、废气处置装置，废渣收集设备等O

4.5工艺流程简述

电解液（包括废电池）通过一次燃烧,主要分解电解液和粘结剂等有机物,产生氟化氢（HF）、二氧化 碳（Co2）、五氧化二磷（P₂O₅）等废气。废气通过二次燃烧去除一次燃烧产生的二噁英等有害气体。二 次燃烧后的废气经冷却、分离、收集粉尘后用碱液喷淋吸收,再达标排放。一次燃烧产生的废渣进入废 电池渣回收处理系统。

4.6工艺流程图

电解液的处理处置工艺流程图见图I_o

电解液（包括废电池）

_____________1____________

一次燃烧  —废电池渣回收处理

--T~~

废气

二次燃烧

冷却

分离 一A  收集粉尘

碱溶液— 喷淋吸收    SWC辭骤皆、

J                                 ³

废气达标排放

图1电解液的处理处置工艺流程图

4.7工艺控制要求

4.7.1燃烧温度:一次燃烧温度500 °C-600 °C,二次燃烧温度1 200 °C〜1 800 °C。

4.7.2石灰乳浓度［以Ca（OH）₂计,妃：5%〜10%。

4.7.3二次燃烧烟气滞留时间:≥2 _SO

5金属离子再利用过程中产生的废液的处理处置方法

5.1来源及组成

本方法主要处理来自废电池中金属离子再利用过程中产生的废液,废液中主要含COD、氟化物、氨 氮和镣、钻、镒、铜等金属元素。

2

5.2方法提要

调节含COD、氟化物、氨氮、镣等金属离子废液的pH,经精馋塔回收氨。在分离氨后的废液中加入 絮凝剂,形成絮凝体颗粒并沉降、分离_O

5.3原辅料

聚丙烯酰胺（或含铁盐或铝盐的絮凝剂）O

5.4主要设备

主要设备包括氨回收装置、废水处理装置、废渣收集设备等。

5.5工艺流程简述

调节废液的pH,经氨回收装置回收废液中的氨，再导入多级沉降池，加入絮凝剂沉降处理。经过 滤后得到不溶物和滤液，滤液进入污水处理系统。不溶物经浓缩、压滤收集干污泥，滤液返回多级沉 降池。

5.6工艺流程图

金属离子再利用过程中产生的废液的处理处置工艺流程图见图2_o

金属离子再利用过程中产生的废液

图2金属离子再利用过程中产生的废液的处理处置工艺流程图

5.7工艺控制要求

5.7.1压力：0 kPa〜70 kPa（表压力）。

• 5.7.2 塔釜温度：102 ^OC-IIO ^OC_o

• 5.7.3 塔顶温度：94。C〜Ioo °C。

• 5.7.4  PHJ1.5-12.5_o

5.8处理处置效果

5.8.1废电池处理中的废液经处理后,氨氮宜采用削减率表示处理处置效果,其削减率应不低于98⅞₀ 5.8.2削减率计算方法见附录A。

5.8.3废液中氨氮的检测方法参见附录B。

6环境保护和安全要求

6.1废液处理处置过程中,废气的排放应符合GB 9078和GB 16297的要求。

6.2废液经处理后，污染物排放浓度应符合GB 8978的要求，钻离子排放浓度应符合GB 25467的 要求。

6.3废液处理处置过程中产生的固体废物,应按GB 5085.7的规定进行鉴别,并符合下列规定：

a） 经鉴别属于危险废物,应按GB 18597和HJ 2025的要求进行收集、贮存、运输,并交由有资质 单位进行处理。

b） 经鉴别属于一般固体废物,应符合GB 18599的要求。

6.4废液处理设备设施应具有安全防护措施。

咐录A

(规范性附录) 氨氮削减率的计算方法

氨氮削减率以&计,数值以％表示,按式(A.1)计算：

ε = (l-^e⅛⅛)×100⅝    ..............................( A.1 )

∖   Pl XV2 /

式中：

——处理后废液中氨氮的浓度,单位为毫克每升(mg/L)；

VI ——处理后废液的体积,单位为升(L)；

P2——处理前废液中氨氮的浓度,单位为毫克每升(mg/L)；

V₂——处理前废液的体积,单位为升(L)。

附录B

（资料性附录）

废液中氨氮含量的检测方法

废电池处理中废液的氨氮含量按表B.1的方法进行测定。

表B.1废电池处理中废液的氨氮含量的测定方法

参考文献

El] Hj∕τ 195水质氨氮的测定气相分子吸收光谱法

QB/T 2186氨气敏电极法测定水解蛋白液含氮量