中华人民共和

化工行业标准

HG/T 5277 〜5280—2017

工业用丙二醇单丁醍、对氯三氟甲苯、

三氟乙酸(TFA)和工业用呵噪-2-甲酸

(2017)

HG

中华人民共和

I化工行业标准

HG/T 5279—2017

三氟乙酸(TFA)

TriflUOrOaCetiC acid

本标准按照GB∕T 1.1—2009给出的规则起草。

本标准由中国石油和化学工业联合会提出_β

本标准由全国化学标准化技术委员会有机化工分技术委员会(SAC/TC63/SC2)归口。

本标准起草单位：浙江省化工研究院有限公司、浙江化工院科技有限公司、中国石油化工股份有 限公司北京化工研究院、山东兴氟新材料有限公司等。

本标准主要起草人：史婉君、方路、赵燕芳、余晓峰、叶闻俊、吴华明、鬲春利、黄煜、周 鹏鹏。

三氟乙酸（TFA）

警示——使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任釆取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。

1范围

本标准规定了三氟乙酸（简称为TFA）的要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输和贮

存以及安冬                   ________ _____________

…本标准适用于以1,】，1 -三氣三氟乙烷（CFC-113a）为原料，经二氧化硫（SQ）氧化水解后精 制而得的三氟乙酸（TFA）。

分子式：C₂HF₃O₂

结构式：CF3COOH

相对分子质量：114. 02 （按2016年国际相对原子质量）

² 5.......

下列文件对于本文件的应用是必不可少的・凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。

^{GBzT 601}化学试剂标准滴定溶液的制备―

^{GBzT 602}化学试剂杂质测定用标准溶液的制备一

^{GBzT 603}化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备__________ ...一…

GB/T 6324. 8有机化工产品试验方法第8部分：液体产品水分测定卡尔•费休库仑电量法

^{GBZT 6678}化工产品采样总则—

GB/T 6680液体化工产品采样通则

GB/T 6682分析实验室用水规格和试验方法

^{GB 6944}危险货物分类和品名编号

^{GBzT 8170}数值修约规则与极限数值的表E判定—.

^{GB 3000}°∙¹⁹化学品分类和标签规范第】9部分：皮肤腐蚀/剌激

3要求

3.1外观：透明液体，无可见杂质。

3.2三氟乙酸（TFA）技术指标应符合表1的规定。

表1技术指标

4试验方法

4. 1 一般规定

除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和符合GB/T 6682的三级水。分析中所用 标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按GB/T6O1、GB/T6O2、GB/T 603的规定 制备。

⁴²輝的维       ___________......._________________

量取f试样,Ef刑的具塞比色管内，在日光灯或自然光下横向游映

"*5 _________

"S g∞θ5 5定

⁴∙³¹∙¹ 5         ____________________________________

用化学滴定法，以酚猷为指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至溶液呈粉红色，根据标准滴定 溶液消耗屈计算就糜財。。H计）的含量•

g试剂_____________

5…氧E准滴定溶液小Og皿

4. 3. 1.2.2 酚猷指示液：10g∕L_o

4. 3. 1.3 仪器

4. 3. 1.3.1 一般实验室用容量分析仪器和器皿。

4. 3. 1.3.2电子天平：最大称样量不小于200 g,感量为0. 000 1 g_β

4. 3. 1.4分析步骤

称取2g〜3gM氟乙酸试样（精确至0. 000 1 g）,置于盛有20 mL水的150 mL三角瓶中，再加 入2滴〜3滴酚酰指示液，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至溶液呈粉红色，并保持15s不褪色，所消 耗的氢氧化钠标准滴定溶液的体积数为V"同时进行空白试验。

4. 3.1.5结果计算

总酸（以CF₃COOH计）的质量分数S.按公式（1）计算:

式中:

CI——氧氧化钠标准滴定溶液的浓度的数值，单位为摩尔每升（mol/L）；

Vl——测定试样时所消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；

VO——空白试验时所消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；

M_I——三氟乙酸的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g∕mol） EM（CF₃COOH） = 114. 02]； m_X--试料的质量的数值，单位为克（g）;

1 000——毫升与升的转换系数.

取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果，两次平行测定结果的绝对差值应不大于0.15 %。

4. 3.2三IK乙酸含■的计算 4. 3. 2. 1方法一 （仲裁法）

三氟乙酸的质量分数W2,按公式（2）计算:

式中"…        _________ ..

凹—总酸（以CFKOOHif）的质量分数，以％表N

以一盐酸的质量分数，以％表g______

叫一硫酸的质量分数，以％表示（分光光度法）；

凹_氢氟酸的质量分数以％表不;......            -

ML典的摩尔质量的数值单位为克每摩尔（5 MHCT妁

M₃—硫酸（yH₂SO₄）的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g∕mol） M（yH₂SO₄）=49.04 ；

M,—氢氣酸的摩尔质量的数值单位为克每摩尔（心。D CM（HF） = 20. Ol_3j

MI——三氟乙酸的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g∕mol） EM（CF₃COOH） = 114.02]_β

4. 3. 2. 2 方法二

三氟乙酸的质量分数S3,按公式（3）计算:

式中：

WI——总酸（以CF₃COOHTf）的质量分数，以％表示B

W₄--盐酸的质量分数，以％表示；

W₆——硫酸的质量分数，以％表示（目视比浊法）；

W₇——氢氟酸的质量分数，以％表示；

M₂——盐酸的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g∕mol） [M（HCl） = 36. 45]；

M3---硫酸（-^-H₂SO₄）的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g∕mol） M（-∣∙H₂SO₄） =49. 04 ;

M₄——氢氟酸的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g∕mol） CM（HF） = 20.01];

Ml——三氟乙酸的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g∕mol） LM（CF3COOH） = 114.02].

4.4盐酸含■的测定 4. 4. 1方法提要

用电位滴定法，用硝酸银标准滴定溶液滴定，电位值的突跃点作为滴定终点，根据标准滴定溶液 消耗体积计算试样中盐酸（以HCI计）的含量。

4.4.2试剂

4. 4. 2. 1硝酸银标准滴定溶液：C（AgNO3）=0. 02 mol∕L.

4∙"∙2乙醇"

4. 4. 2. 3百里酚蓝指ZK液：lg/L。

4. 4. 2. 4氢氧化钠溶液：400 g∕L°

4∙4∙3仪器

4. 4. 3. 1全自动电位滴定仪（配有复合银环智能电极）。

4∙4∙3∙2 电子天平：同 4.3.L3.2。

"5 骤—    _       •.一一

称取3g〜5g试样（精确至。.0。。"）,置于盛有5mL蒸馅水的1。。現滴定杯中，加入2滴百 里酚蓝指示液,用氢氧化钠溶液调节试液的酸度至试液恰呈黄色，然后加入3。M乙醇，剧烈搅 5in后，再用电位滴定仪测定，记录消耗硝酸银标准滴定溶液的体櫟为皿

4.4.5结果计算

盐酸的质量分数u¼,按公式（4）计算：

C₂V₂My , W_i =       XlOO %

⁴ m₂ Xl 000

式中：__________________

C,一硝酸银标准滴定溶液的浓度的数值，单位为摩尔/升（mol∕L）₅

V₂——测定试样时所消耗硝酸银标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；

M_Z——盐酸的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g∕mol） [M（HC1）=36.45];

Tn_I——试料的质量的数值，单位为克（g）;

1 000——毫升与升的转换系数。

取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果，两次平行测定结果的绝对差值应不大于0.01 %。

4.5硫酸含■的测定 4. 5. 1分光光度法（仲裁法）

4. 5. 1. 1方法原理

在酸性条件下，铭酸锲与硫酸盐生成硫酸飢沉淀和馅酸根离子。将溶液中和后，过滤除去多余的 铭酸飢和生成的硫酸飢，滤液中即为硫酸盐所取代的铭酸根离子，呈现黄色，比色定量。

4.5. 1.2 试剂

4. 5.1.2.1酸性铭酸伊溶液。

称取9. 72 g铭酸钾（KzCrOQ与12.22 g氯化钗（BaCl₂ ∙ 2H₂O）,溶于lmol∕L盐酸溶液中， 并稀释至500 mL。

4. 5. 1.2.2 氨水溶液：1 + 1。

4. 5. 1.2.3硫酸盐标准溶液：ImL溶液含1. 00 mg硫酸根（SOr）.

准确称取1.48g于1100干燥至恒重的无水硫酸钠或1.81 g无水硫酸钾，溶于少量水，移入 IoOOmL容量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀。

⁴∙⁵∙¹∙³ 仪器

4. 5. 1.3. 1分光光度计。

4.5. 1.3.2超声清洗器。

4. 5. 1.3.3电子天平：最大称样量不小于200 g,感量为0.0Ig_e

4. 5. 1.3.4 电子天平：同 4. 3.1.3. 2。

5— ____ __________

用移液管移取硫酸盐标准溶液 0. OO_mL O.50 ɪɪɪu I- Oo _mL 3.。。mL 5. OO_mL lO. OO_mL, 分别置于1。。、容量瓶中加水至5。或加入2 5 mL酸性铭咐溶液置于卧波清洗器中超 声Ein （水温约6。S取出，冷却后，向各容量瓶中加入LO mL氨水溶液，用水稀释至刻度, 摇匀。用双层慢速定量滤纸过滤，弃去最初5 mL滤液，然后将滤液收集于5。mL比色管中（如滤液 混浊，应反复过滤至透明），在42。nm波长下，用ICm比色皿测量吸光度，记录吸光度值。其对应 ^Wa^^0.0_mg/L. 5 0mg∕L 10.0 _mg/L 30 0 mg∕L. 50.0_mg∕L. 1。。.。mg/L。以 蛔略量为横蜘相航吸光度为纵*

⁴∙⁵∙^,∙⁴∙² 测".               ........................

称取50g试样（精确至0.01g），置于IOOmL烧杯中，将其在电炉上加热蒸干，冷却后加入 50mL水，加热煮沸后冷却至室温，移入100 m L容量瓶中。以下操作按4.5. 1.4. 1中自“加入 2.5 mL酸性铭酸飢溶液••••••”至“记录吸光度值”为止，从标准工作曲线上査出相应的硫酸根 含量。

4. 5. 1.5结果计算

硫酸的质量分数"5,按公式（5）计算：

m₃×100×0. 001X1. 02

糾=—^XToδδ—xi°。%     ..................⑸

式中：

m₃——从标准工作曲线上査出相应的硫酸根含量的数值，单位为毫克每升（mg∕L）;

100——试样定容的体积的数值，单位为毫升（mL）；

O. OOl——升与毫升的转换系数；

1. 02--硫酸根与硫酸的转换系数；

Tn_i——试料的质量的数值，单位为克（g）；

1 000——毫克与克的转换系数。

取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果，两次平行测定结果的绝对差值应不大于0.005 %。

4. 5.2目视比浊法 4. 5. 2. 1方法原理

在酸性介质中，硫酸根离子与飢离子形成难溶的硫酸飢沉淀，与标准比浊溶液进行目视比浊。

4. 5. 2. 2试剂和材料

4. 5. 2. 2. 1 乙醇：95%。

4. 5. 2. 2. 2 氯化2溶液:250 g∕L.

4. 5. 2. 2. 3 盐酸溶液：1+5。

4. 5. 2. 2. 4 硫酸盐标准溶液（SO「）：同 4.5. 1.2.3。

4. 5. 2. 3标准比浊溶液的制备

用移液管移取硫酸咿溶液0. 0 mL 0∙5mL 1 0 mL 2. OmL 2.5 mL 3 0 mL七僅、 ⁵∙ ° mL、& EL,分别置于5。mL比色管中，加水至约25 mL各加5 M乙醇ImL盐哩 荣断摇动下加入3 2氯婀溶液用水稀释至刻度摇匀放置"n。其对应的硫酸根质量依 次为 0.0 mg、0.5 mg、1.0 mg、2. 0 mg、2. 5 mg、3. 0 mg、4. 0 mg、5. 0 mg、6. Omg_o

4. 5. 2. 4 测定

称取5 g试样（精确至0. Ol g）,置于预先盛有20 mL水的50 mL比色管中，以下按4. 5. 2. 3中 自“加水至约25 mL••••••”至“放置10 min^w止，在黑色背景下与标准比浊溶液比较。

4. 5. 2. 5结果计算

硫酸的质量分数W6,按公式（6）计算：

m₅ X 1. 02

W₆=— XlOO % m₆ X 1 OOO

式中：

m₅——与样品管浊度相当的标准管中所含硫酸根质量的数值，单位为毫克（mg）；

1. 02——硫酸根离子与硫酸的转换系数；

m₆--试料的质量的数值，单位为克（g）;

1 000——毫克与克的转换系数。

取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果，两次平行测定结果的绝对差值应不大于o∙oι %。

4.6氢IK酸含■的测定 4. 6. 1方法原理

在PH值为5.5〜6.0的酸性介质中，以饱和甘汞电极为参比电极、氟离子选择电极为测量电极,

用工作曲线法测定氟离子含量。

4.6.2试剂

4. 6. 2. 1盐酸溶液：1+4。

4. 6. 2. 2 硝酸溶液：1 + 12。

4. 6. 2. 3氢氧化钠溶液：同4.4.2.4°

4. 6. 2. 4缓冲溶液。

将270g二水合柠檬酸钠（Na3C6HsO7・2凡0）和24g柠檬酸 仁6用。7・2凡0）溶于80OmL水 中，然后用水稀释到1 000 InL_o

4. 6. 2. 5漠甲酚绿指示液：lg∕L°

4. 6. 2. 6氟标准溶液I ： ImL溶液含IOOo昭氟（F）.

称取2. 2Ilg在120 *C干燥的氟化钠，以水溶解，移入IoOomL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇 匀，转入塑料瓶中保存。

4. 6. 2. 7氟标准溶液口： ImL溶液含10昭氟（F）。

移取1. OmL氟标准溶液I ,置于100 m L容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，转入塑料瓶中 保存。

4.6.3仪器

4. 6. 3. 1氟离子选择电极。

4. 6. 3. 2饱和甘汞电极。

4. 6. 3. 3 电位计。

4.6. 3.4电磁搅拌器和搅拌子。

4. 6. 3. 5 电子天平：同 4. 3. 1. 3. 2.

4. 6.4分析步骤

4. 6.4. 1标准工作曲线

用移液管移取氟标准溶液 U 0. 0OmL、1. 0OmL、2. 0OmL、3. 00 InL„ 5. 0OmL、10. OOmL,分 别置于50 mL容量瓶中，加入ImL盐酸溶液、5滴缓冲溶液和2滴漠甲酚绿指示液。用氢氧化钠溶 液调节溶液为蓝色，再用硝酸溶液调节为黄色，加入IOmL缓冲溶液，用水稀释至刻度，摇匀。将 溶液倒入干燥的50 mL塑料烧杯中，置于电磁搅拌器上，放入搅拌子，插入氟离子选择电极和饱和 甘汞电极，连接电位计接线，连续搅拌溶液，调节电位计零点，当电位值达到平衡时（电位变化 在5 min内不大于0. 5 mV）停止搅拌，15 s后记录电位值E_jt。其对应的氟质量依次为0.00 “g、 10. 00卩g、20. 00 μg. 30. 00 /xg、50. 00 μg, 100. 00 μg_o以氟质量TnF的对数为横坐标、相应的电位 值为纵坐标，绘制E_x（mV）-lgE∕τ_IF（μg）］标准工作曲线。

注：测量每个溶液时，电极插入的深度、搅拌速度、溶液温度应保持一致•

4. 6. 4. 2 测定

称取约5g试样（精确至0. 000 1 g）,置于预先盛有5mL水的50 mL容量瓶中，以下操作按 4. 6. 4. 1中自“加入ImL盐酸溶液∙∙∙∙∙∙''至“记录电位值E/为止。由测得的相应的电位值，从标 准工作曲线上査出所测试样溶液中的氟质量心7。

4. 6.5结果计算

氢氟酸的质量分数W7,按公式（7）计算:

Tn_l X1. 053 w₇=—      XlOO %

m₈ X1 000 000

式中:

m₇——从标准工作曲线上査出所测试样溶液中的氟质量的数值，单位为微克（μg）;

1. 053--氟与氟化氢的转换系数；

m₈——试料的质量的数值，单位为g;

1 000 000——微克与克的转换系数。

取平行测定结果的算术平均值为报告结果，平行测定结果的绝对差值应不大于0. 001 %。

4.7水分的测定

按GB/T 6324. 8的规定进行。

取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果，两次平行测定结果的绝对差值应不大于0.002 %。

5检验规则

5.1本标准均采用出厂检验。本标准要求中的外观、三氟乙酸含量、盐酸含量、硫酸含量、氢氟酸 含量和水分均为出厂检验项目，应每批进行检验。

5.2三氟乙酸以同等质量的均匀产品为一批，桶装产品以不大于20t为一批，槽罐产品以一槽车为 一批。

5.3采样按GB/T 6678和GB/T 6680的规定进行。用聚乙烯或聚四氟乙烯采样瓶进行采样，釆样 总量应保证检验的要求。采样后将样品瓶密封，贴上标签，注明生产厂名称、产品名称、产品等级、 批号、采样时间和采样人姓名。

5.4检验结果判定按GB/T 8170的修约值比较法进行。检验结果如果有一项指标不符合本标准要 求，产品应重新自两倍数量的包装单元中采样进行检验，重新检验的结果即使只有一项指标不符合本 标准要求，则整批产品为不合格。

6标志、包装、运输和贮存

6. 1标志

6.1.1产品的包装容器上应有牢固、清晰的标志，其内容包括：

a） 产品名称；

b） 生产厂名称；

C）厂址；

d） 批号或生产日期；

e） 净含量；

f） 产品等级；

g） 本标准编号；

h） GB 30000.19中规定的“腐蚀”和“危险”标签。

6.1.2每批出厂的产品都应附有一定格式的质量合格证明，内容至少包括：

a） 生产厂名称；

b） 产品名称；

C）生产日期或批号；

d） 产品质量检验结果或检验结论；

e） 本标准编号。

6.2包装

三氟乙酸应放置在符合GB 6944包装规定的清洁、干燥、密封良好的塑料包装桶或衬塑铁桶或 槽罐中，常用25 L、50 L、100L. 250 L.如有特殊要求，可按销售协议另行规定包装。

6.3运输

三氟乙酸产品在装卸运输过程中应轻装、轻卸，避免直接曝晒。运输应符合中华人民共和国铁 路、公路等对危险货物运输的有关规定。

6.4贮存

三氟乙酸应贮存在通风、阴凉、干燥的地方，不得靠近热源、火源。

7安全

7.1按GB 6944的规定，三氟乙酸属于第8类腐蚀性物质。具有腐蚀性，对眼睛、皮肤、黏膜和上 呼吸道有强烈刺激作用，如不慎接触，用大量清水冲洗，就医。操作时需要穿戴适当的防护手套、防 护眼镜和其他必需的防护装备。

7.2生产厂应提供三氟乙酸安全说明书和安全标签。

中华人民共和国

化工行业标准

工业用丙二醇单丁酵、对氣三集甲苯、 三氯乙酸（TFA）和工业用妙I噪-2-甲酸 （2017）

HG/T 5277~5280-2017 出版发行：化学工业出版社

（北京市东城区青年湖南街13号 邮政编码IOOoll）

北京科印技术咨询服务公司海淀数码印刷分部 880mm× 1230mm 1/16 印张 3K 字数 79. 4 千字

2018年3月北京第1版第1次印刷 书号：155025 • 2456

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打印日期：2019年2月18日