ICS 71. 060. 30
HG/T 5570—2019
ReCyCled SUIPhUriC acid from ion exchange resin PrOdUCtiOn
2019-11-11 发布
2020-04-01 实施
本标准按照GB/T 1.1-2009给出的规则起草。
本标准由中国石油和化学工业联合会提出。
本标准由全国化学标准化技术委员会硫和硫酸分技术委员会(SAC/TC63/SC7)归口。
本标准起草单位：中国硫酸工业协会、中国膜工业协会离子交换树脂分会、天津南开和成科技有 限公司、中石化南京化工研究院有限公司、深圳准诺检测有限公司、宁波争光树脂有限公司、江苏苏 青水处理工程集团有限公司、淄博东大化工股份有限公司、扬州金珠树脂有限公司、环境保护部固体 废物与化学品管理技术中心、苏州市质量技术监督综合检验检测中心。
本标准主要起草人：李崇、王继文、王佳兴、于浩峰、李关侠、何艺、郭瑞、胡锦强、蔡小华、 郭汉法、于卫东、杨晶、廖康程、丁洪流、邱爱玲。
警示：本标准中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性，部分操作具有危险性。本标准并未揭示所有 可能的安全问题，使用者应严格按照有关规定正确使用，并有责任采取适当的安全和健康措施。
1范围
本标准规定了离子交换树脂生产回收硫酸的技术要求、试验方法、检验规则、标志、标签和随行 文件、包装、运输和贮存。
本标准适用于离子交换树脂生产过程中回收的硫酸。本产品一般用于工业酸洗等工业生产。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB 190危险货物包装标志
GB/T 534—2014 工业硫酸
GB/T 6680液体化工产品采样通则
GB/T 6682分析实验室用水规格和试验方法
GB/T 8170数值修约规则与极限数值的表示和判定
GB/T 9722化学试剂气相色谱法通则
GB 15258化学品安全标签编写规定
GB 15603常用化学危险品贮存通则
3技术要求
离子交换树脂生产回收硫酸的技术要求应符合表1的规定。
表1离子交换树脂生产回收硫酸的技术要求
|
项 目 |
要 求 |
|
外观 |
棕色至深棕色液体，无机械杂质和沉淀 |
|
硫酸（H2SO4）, w∕⅝ > |
60.0 |
|
1,2-二氯乙烷（DCE）, w∕⅝ ≤ |
0. 06 |
|
灰分，w∕⅜ ≤ |
0. 20 |
|
碑（As）, w∕⅜ ≤ |
0. 005 |
|
铅（Pb）, w∕% ≤ |
0. 02 |
|
汞（Hg）, w∕⅛ ≤ |
0.01 |
4试验方法
4. 1 一般规定
本标准中所用的试剂和水，除1,2-二氯乙烷质量分数的测定中使用的为二级水外，均指分析纯 试剂和符合GB/T 6682规定的三级水。
4.2外观
自然光下目视观察。
4.3硫酸质量分数的测定
按照GB/T 534-2014中5. 2的规定执行。
4.4 1,2-二氯乙烷质量分数的测定
4. 4. 1原理
将待测样品置于密封顶空瓶中，在一定温度下经一段时间平衡，样品中1,2-二氯乙烷逸至上部 空间，并在气液两相中达到平衡。此时，1,2-二氯乙烷在气相中浓度与它在液相中浓度成正比。用带 有电子捕获检测器（ECD）的气相色谱仪对样品中1,2-二氯乙烷的浓度进行测定，根据保留时间定 性，以外标法定量。
4. 4.2试剂和材料
4. 4. 2. 1甲醇：色谱纯。
4. 4. 2. 2 1,2-二氯乙烷标准溶液：IOOOmg/L。
4. 4. 2. 3 1,2-二氣乙烷标准溶液：IOomg∕L∙
在IomL容量瓶中加入一定量甲醇，然后用微量进样器准确量取1. 00 mL 1,2-二氯乙烷标准溶液 （见4. 4. 2. 2）至IOmL容量瓶中，用甲醇定容至刻度线，混匀.避光条件下冷藏储存，可在2 *C〜5 P 保存1个月。
4. 4. 2. 4载气：高纯氮，纯度99.999⅛ （体积分数）。
4. 4.3仪器设备
4. 4. 3. 1气相色谱仪：配置电子捕获检测器（ECD）,整机灵敏度和稳定性符合GB/T 9722中的有 关规定。仪器的线性范围应满足定量分析要求。推荐的色谱操作条件和典型色谱图见附录A。
4. 4. 3. 2自动顶空进样器：温度控制范围为35P~210∙C°
4. 4. 3. 3 微量进样器：10μL, 50 μL, 100 μL, 250 μL.
4. 4. 3. 4气密性针：1 mLo
4. 4. 3. 5棕色样品瓶：ImL,具聚四氟乙烯衬垫和实心螺旋盖.
4. 4. 3. 6顶空瓶：螺旋口或钳口顶空瓶，具密封盖（螺旋盖或一次使用压盖）和密封垫（硅橡胶、
2
丁基橡胶或氟橡胶材料）。
4. 4. 3. 7顶空瓶压盖器。
4.4.4试验步骤
4. 4. 4. 1工作曲线的绘制
4. 4. 4. 1. 1取5个IOmL容量瓶，加入一定量试验用水，然后依次加入1,2-二氯乙烷标准溶液（见 4. 4. 2. 3） 10.0μL, 20. 0 μL, 50. 0 μL, 100. OfXL、200. 0 μL,用试验用水定容至刻度线，混匀，配 制成浓度分别为IOOfXg/L、20OfZg/L、500 μg∕L, 1 000 μg∕L. 2 000 μg∕L的标准系列溶液。准确吸 取5. OOmL标准系列溶液，加到顶空瓶中，待测。
4. 4. 4. 1. 2启动气相色谱仪，按附录A所列色谱操作条件调试仪器。基线平稳后进行测定，用气相 色谱仪测量上述标准系列溶液的峰面积。以1,2-二氯乙烷的浓度为横坐标、峰面积为纵坐标，绘制 工作曲线。工作曲线的线性相关系数应不小于0.995。
4. 4.4. 1.3每个工作日应测定曲线中间点溶液，来检验工作曲线。
4. 4. 4. 2样品测定
准确称取2 g样品，精确至0. 001 go小心缓慢移入已盛有少量水的1 OOOmL容量瓶中，冷却后 用水稀释至刻度，摇匀。准确移取5. OOmL样品溶液，置于顶空样品瓶中，将顶空样品瓶放入顶空 进样器的样品盘中，启动顶空进样器和气相色谱仪系统，按附录A所列色谱操作条件调试仪器。基 线平稳后对样品溶液进行测定。根据测得的1,2-二氯乙烷的峰面积，由工作曲线査到样品中1,2-二 氯乙烷的浓度。当样品浓度超出工作曲线线性范围时，将样品稀释至工作曲线线性范围内再测定。
4. 4.5试验结果计算
样品中1,2-二氯乙烷质量分数s,按公式（1）进行计算：
W =----------------Xlo0% =-----Xlo0%
式中：
C—样品溶液中1,2-二氯乙烷的浓度的数值，单位为微克每升（μg∕L）;
m——样品的质量的数值，单位为克（g）。
取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的相对偏差不大于10%.
4.4.6灵敏度
推荐条件下，该检测方法的最低检出限为L29ftg∕L°
4.5灰分质■分数的測定
按照GB/T 534—2014中5. 4的规定执行.
4.6碑质■分数的测定
按照GB/T 534—2014中5. 6的规定执行.
4.7铅质■分数的测定
按照GB/T 534—2014中5. 7的规定执行。
3
4.8汞质員分数的测定
按照GB/T 534—2014中5. 8的规定执行.
5检验规则
5. 1检验分类
离子交换树脂回收硫酸应由生产厂的质量检验部门进行检验。型式检验项目为表1中规定的所有 检验项目，其中外观、硫酸质量分数为出厂检验项目。
正常生产情况下，每个季度应至少进行一次型式检验。
当遇到下列情况之一时，应进行型式检验：
a） 新产品或者产品转厂生产的试制定型鉴定；
b） 正式生产后，如原料、工艺有较大改变，可能影响产品性能时；
C）长期停产后恢复生产时；
d）产品发生严重质量事故时。
5.2组批规则和釆样方案
5. 2. 1组批规则
产品按批检验，以每一贮罐（槽）或日产量为一批。
5. 2.2釆样方案
按照GB/T 6680的规定进行采样，取样总量不得少于500 mL.将取得的试样混合均匀后，立即 装入两个清洁、干燥、具磨口塞的玻璃瓶中，瓶上应贴有标签，注明生产企业名称、产品名称、批 号、采样日期、采样者姓名等。一瓶用于检验；另一瓶应保存不少于15天，以备査用。
5.3判定规则
检验结果按照GB/T 8170中规定的修约值比较法判定是否符合本标准。出厂检验和型式检验的 检验结果若有一项指标不符合本标准的要求，应重新自贮罐（槽）中取两倍量样品进行复验，复验结 果即使有一项指标不符合本标准的要求，则整批产品为不合格。
6标志、标签和随行文件
每批出厂的回收硫酸的包装容器上应有清晰的符合GB 190规定的“腐蚀性物质”标志和符合 GB 15258规定的安全标签.每批出厂的产品都应附有质量证明书或产品合格证，内容包括：生产企 业名称和地址、产品名称、生产日期或批号、执行的标准名称及编号等。
7包装、运输和贮存
7. 1包装
回收硫酸应用内衬耐酸、耐腐蚀材料的专用槽车（船）或其他耐酸包装容器（如塑料桶）包装。
7.2运输
回收硫酸运输应遵守危化品运输的相关安全要求。应轻搬、轻放，避免碰撞，防止雨淋、日晒。
7.3贮存
回收硫酸应与易燃和可燃物、还原剂、碱类、金属粉末等分开存放，不可混贮。贮存应符合 GB 15603的规定，贮存容器材质必须是耐酸的材质或做相应防腐处理的材质。
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附录A
（规范性附录）
典型色谱操作条件和典型色谱图
A. 1顶空进样器参考条件
离子交换树脂生产回收硫酸中1,2-二氯乙烷含量测定推荐的顶空进样器参考条件见表A. Io
表A. 1推荐的顶空进样器参考条件
|
项 目 |
条 件 |
|
顶空进样器加热温度 |
60 *C |
|
进样针温度 |
65 IC |
|
传输线温度 |
80 iC |
|
六通阀温度 |
70 tC |
|
气相色谱循环时间 |
25 min |
|
样品瓶加热平衡时间 |
30 min |
|
压力平衡时间 |
1 min |
|
充样时间 |
0. 20 min |
|
充样平衡时间 |
0. 05 min |
|
进针时间 |
0. 20 min |
|
清扫时间 |
1. 00 min |
A.2推荐的色谱操作条件
离子交换树脂生产回收硫酸中1,2-二氯乙烷含量测定推荐的色谱操作条件见表A.2。
表A.2推荐的色谱操作条件
|
项 目 |
条 件 |
|
毛细管色谱柱 |
30m×0. 32 mm×0. 25 μm （柱长X柱内径X液膜厚度） |
|
固定相 |
5%二苯基-95%二甲基聚硅氧烷 |
|
汽化室温度 |
230 aC |
|
程序升温 |
初温30 C,保持5 min,升温速率5 *C∕min,终温IOOeC |
|
检测器温度 |
280 UC |
|
载气流速 |
1 mL∕ min |
|
分流比 |
20 « 1 |
|
尾吹气 |
60 mL∕mɪn |
A. 3典型色谱图
离子交换树脂生产回收硫酸中1,2-二氯乙烷含量测定空白溶剂和样品的典型色谱图分别见图A. 1 和图A.2.
图A. 1离子交换树脂生产回收硫酸中1,2-二氯乙烷含量测定空白溶剂的典型色谱图
1——1,2-二氯乙烷（保留时间6. 469 min）.
图A. 2离子交换树脂生产回收硫酸中1 ,2-二氯乙烷含量测定样品的典型色谱图
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