ICS 27.200

J 73

中华人民共和国国家标准

GB/T 7778—2017

代會 GB/T 7778—2008

制冷剂编号方法和安全性分类

NUmber designation and Safety CIaSSifiCatiOn Of refrigerants

(ISO 817:2014, RefrigerantSDeSignatiOn and Safety ClaSSifiCatiOn, MOD)

2017-05-12 发布


2017-12-01 实施

中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局君布 中国国家标准化管理委员会发布

目 次

前言

1 范围

2规范性引用文件

3术语和定义、缩略语和符号

6安全性分类

7制冷剂编号和安全性分类

8制冷剂浓度极限(RCL)

附录A (资料性附录)制冷剂中同分异构体的编号表示方法

附录B (规范性附录)可燃性试验和分馋分析

附录C (资料性附录)测量可燃性气体燃烧速度的试验方法

附录D (规范性附录)混合制冷剂的RCLATEL计算

附录E (资料性附录)用来确定安全分类和ReL值的数据

附录F (资料性附录)申请须知

参考文献

* t          —1—

刖   后

本标准按照GB/T 1.1-2009给出的规则起草。

本标准代替GB/T 7778—2008«制冷剂编号方法和安全性分类》。本标准与GB/T 7778—2008相 比主要技术内容变化如下:

——增加了制冷剂数量;

-增加了丙烯系和醵基类制冷剂编号方法;

—修改了其他有机和无机化合物的编号方法;

―-修改了毒性分类,由ABC三类改为AB两类;

—修改了可燃性分类,增加了 2L弱可燃类;

增加了制冷剂浓度限值RCL的确定方法;

——表5中增加了部分制冷剂,且增加LFLATELRCL列;

——附录A中增加“A.3丙烷系同分异构体”和“A.4立体异构体示例”;

——删除了原标准附录B旧、新标准安全分类对照表;

——增加了附录B可燃性试验和分儲分析;

——增加了附录C测量可燃气体燃烧速度的试验方法;

一增加了附录D混合制冷剂的RCLATEL计算;

——增加了附录E用来确定安全分类和RCL值的数据;

——增加了附录F申请须知。

本标准使用重新起草法修改采用ISO 8172014«制冷剂 命名和安全分类》。

本标准与ISO 8172014相比的技术性差异及其原因如下:

一关于规范性引用文件,本标准做了具有技术性差异的调整,以适应我国的技术条件,具体调整 为:用 GB/T 21844 代替了 ASTM E681

一关于“职业接触限定值”的定义ISO 817中该指标基于相关的国家规定。本标准针对我国的 国情增加了在我国可参照的规定(见3.1.28的注);

——删除了表6中的上角注b,并将原上角注Cd分别调整为J;

一附录B中涉及引用ANSI/ASHRAE 34-2013中的图B.1,本次修订后直接将该图纳入本标 准中(见附录BB.1)

一附录F的性质由规范性附录修改为资料性附录。因为附录F涉及向国外机构申请制冷剂 编号。

本标准由中国机械工业联合会提岀。

本标准由全国冷冻空调设备标准化技术委员会(SAC/TC 238)归口。

本标准负责起草单位:合肥通用机电产品检测院有限公司、宁波博浪热能科技有限公司、合肥通用 机械研究院、合肥通用环境控制技术有限责任公司。

本标准主要起草人:张明圣、吴俊峰、汪吉平、李志亮、贾磊、马广玉、李亚运。

本标准所代替标准的历次版本发布情况为:

——GB/T 7778—1987.GB/T 7778—2001 ,GB∕T 7778—2008β

制冷剂编号方法和安全性分类

1范围

本标准规定了制冷剂的编号表示方法,根据毒性和可燃性数据对制冷剂进行安全分类的方法,以及 确定制冷剂浓度限值的方法。

本标准适用于制冷空调设备及装置使用的制冷剂。

2规范性引用文件

下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。

GB/T 21844化合物(蒸气和气体)易燃性浓度限值的标准试验方法

ANSI/ASHRAE 34 制冷剂的命名和安全分类(DeSignatiOn and Safety ClaSSifiCatiOn Of refrigerants)

3术语和定义、缩略语和符号

3.1术语和定义

下列术语和定义适用于本文件。

急性毒性 acute toxicity

制冷剂意外释放期间可能发生的因单次短期接触而产生的不利健康影响。

急性毒性接触极限 acute-toxicity exposure Iimit ATEL

根据本标准确定的在发生制冷剂释放时降低对人的急性毒性风险危害的最大建议制冷剂浓度。

麻醉效应 anaesthetic effect

感知痛苦和其他感官刺激的能力削弱。

接近致死浓度 approXimate Iethal COnCentrationALC

对单个实验动物来说是致死的,但对在LCe试验中在相同条件下受试的动物组中少于50%的实验 动物是致死的制冷剂浓度。

共沸混合制冷剂azeotrope

由两种或更多种制冷剂组成的,其平衡蒸气相和液相成分在某一给定压力下相同,但在其他条件下 可能不同的混合制冷剂。

混合制冷剂 blend

由两种或更多种制冷剂组成的混合制冷剂。

燃烧速度 burning velocity

S11

层流火焰沿着与其前面的未燃烧气体垂直的方向传播的最大速度。

注:该值以cm/s表示。

中枢神经系统效应 Central nervous SySteln effectCNS

与治疗相关的某种程度上的沮丧、注意力分散、刺激或可能表现为逃生能力削弱的其他行为改变。

慢性毒性 ChroniC toxicity

因长期、反复接触而产生的不利健康影响。

燃烧 COmbUStiOn

氧化剂与还原剂之间发生的放热反应。

化合物 COinPOUnd

由两种或更多种原子按一定比例经化学结合而组成的物质。

临界点 CritiCaI POint

一种热力学状态,在此状态点上,液相和气相不同时存在。

环状化合物 CyCliC COinPoUnd

其结构以原子封闭环为特征的一种有机化合物。

50 % 有效浓度 effective COnCentratiOn 50 % EC5O

在麻醉效应或其他效应试验中,使50%的被试动物产生生物效应的制冷剂浓度。

注:该值一般通过试验数据计算获得。

高温燃烧极限 elevated temperature flame limitETFL

6.1.3规定的试验条件下,能够使火焰通过均质的制冷剂和空气混合物传播的最小制冷剂体积 浓度。

当量比 equivalence ratio

混合物中的可燃物组分除以化学计量条件下的可燃物组分。

1可以被定义为(可燃组分)/(可燃组分)标鹿。

2用于确定燃烧速度。

3稀混合物混合比小于1,浓混合物混合比大于1.

火焰 flame

燃烧时,在其中导致温度升高和发光的区域。

火焰传播 flame PrOPagation

在没有着火点和点火源帮助时,产生从燃烧点向上、向外运动到烧瓶壁的火焰的燃烧。

注:应用火焰传播确定LFL和可燃性分类的试验方法见附录B.1.7,应用火焰传播确定燃烧速度的试验方法见附 录C

可燃的 flammable

火焰在混合物中能够自行传播一定的距离的特性。

分憎 fractionation

由于易挥发组分优先蒸发或不易挥发组分优先凝结而引起的混合制冷剂成分的变化。

燃烧热 heat Of COmbUStiOnHOC

根据6.1.3.7测定的某一物质与氧气发生规定的反应而生成的热量。

注:本标准的燃烧热用每单位质量的能量放热反应的正值表示(单位= kj∕kg)o

同分异构体isomers

化学成分相同但分子结构不同的两种或多种化合物。

50 % 致死浓度 IethaI COnCentratiOn 50 % LC50

使50%的实验动物致死的浓度。

可燃下限 IoWer flammability IimitLFL

6.1.3规定的试验条件下,能够使火焰通过均质的制冷剂和空气混合物传播的最小制冷剂浓度。

注:LFL用制冷剂的体积分数表示。

最低观测效应水平值 IOWeStObSerVed adverse effect IeVelLOAEL

对一个或多个实验动物已经产生任何可观察到的有害影响的制冷剂的最低浓度。

非观测效应水平值 no ObSerVed adverse effect levelNOAEL

对任何动物不产生任何可观察到的有害影响的制冷剂的最高浓度。

名义成分 nominal COmPOSitiOnnominal formulation

混合制冷剂说明中标示的设计组分,不考虑组分浓度允差。

16和表7中的第2列列出了混合制冷剂的组成成分。

2当容器被充入80%或更多液体时,该液相成分可被视为名义成分。

职业接触限定值 OCCUPatiOnal exposure IiITIitOEL

对于一个普通的8 hɪ作日和40 hɪ作周时间来说,几乎所有的工人都可以多次接触而无不良反 应的一个时间加权平均浓度值。

注:本指标是基于相关国家规定,如美国职业安全与健康管理局(OSHA)规定的允许接触极限PEL、美国政府工业 卫生学会(ACGlH)规定的时间加权阈限值浓度TLV-TWA、危险性评价毒理学中心(TERA)规定的工作地点 环境接触极限WEEL或者德国研究基金会确立的最大工作场所浓度MAKo在我国,可参照中华人民共和国 国家职业卫生标准GBZ 2.1—2007的相关规定。

烯炷 OIefin

未饱和有机含碳化合物,主要特征是在分子中碳原子间存在一个或多个双键。

饱和有机化合物 SatUrated OrganiC COmPoUnd

碳原子之间只包含单键的有机含碳化合物。

不饱和有机化合物 UnSatUrated OrganiC COnlPOUnd

原子之间至少含有一个双键或三键的有机含碳化合物。

缺氧极限 OXygen deprivation IimitjODL

导致氧气不足从而发生异常生理效应的某一制冷剂或其他气体的浓度。

火焰传播速度 PrOPagatiOn VeIoCity Of flame

火焰在空间中传播的速度。

猝熄 quenching

火焰接近一个表面时由于热传导损失、吸收活性化学种类和表面粘滞效应而使火焰熄灭的效应。

制冷剂 refrigerant

制冷系统中用于热传导的流体,它在流体低温和低压时吸收热量,而在流体高温和高压时释放热 量,通常涉及流体的相变。

制冷剂浓度极限 refrigerant COnCelItratiOn limitRCL

根据本标准测定并且为了降低毒性、窒息和可燃性危害的风险而制定的空气中的最大制冷剂浓度。

相对分子质量 relative molar mass

相对分子质量在数字上相当于用克每摩尔表示的分子量,但它是无量纲的。

燃烧所需化学当量浓度 StOiChiOmetriC COlICentratiOn for COmbUStiOn

CSt

在正好包含所有存在的化合物完全氧化所需的必要空气量(21%体积。2/79%体积NQ的燃料与 空气的某一混合物中燃料的浓度。

时间加权阈限值浓度 threshold Iilnit ValUe-time Weighted averageTLV-TWA

正常8 hɪ作日和40 h工作周的时间加权平均浓度,在此浓度下,几乎所有工人可日复一日地反 复接触而不会产生不良影响。

工作地点环境接触极限 workplace environmental exposure IiIrlit WEEL

由危险性评价毒理学中心(TERA)规定的职业接触极限。

最不利成分 WOrSt-CaSe formulationWCF

因采用标称成分允差而造成配方的毒性最强或可燃性最大的成分。

最不利分憎成分 WorSt-CaSe fractionated formulation WCFF

在最不利成分分儲期间产生的导致成分毒性最强或可燃性最大的成分。

非共沸混合制冷剂ZeOtrOPe

由两种或更多种制冷剂组成的其平衡气相和液相成分在任何点都不同的混合制冷剂。

3.2缩略语

下列缩略语适用于本文件。

ALC:接近致死浓度(approXimate Iethal COnCentratiOn)

ATEL急性毒性接触极限(acute-toXiCity exposure Iimit)

CNS中枢神经系统效应(Central nervous SySteIn effect)

EC5o 50%有效浓度(effective COnCentratiOn 5O∕zo)

ETFL高温燃烧极限(elevated temperature flame Iimit)

HOC燃烧热(heat Of COmbUStiOn)

LC5o 50%致死浓度(Iethal COnCentratiOn 50%)

LFL可燃下限(IOWer flammability Iimit)

LOAEL:最低观测效应水平值(IoWeSt ObSerVed adverse effect IeVeI)

MAK德国研究基金会确立的最大工作场所浓度(MaXimaIe ArbeitSPlatZ-KOnZentratiOn (MaXimUln WOrkPlaCe COnCentratiOn) as Set by DeUtSChe FOrSChUngSgemeinSChaft (German ReSearCh FOUndatiOn))

NOAEL非观测效应水平值(no ObSerVed adverse effect IeVeI)

ODL:缺氧极限(OXygen deprivation Iimit)

PEL允许接触极限(PermiSSible exposure Iimit)

RCL制冷剂浓度极限(refrigerant COnCentratiOn Iimit)

RCLM :表示为单位体积质量的 RCL(RCL expressed as grams Per CUbiC metre)

RCLPPm :表示为体积比的 RCL(RCL expressed as PartS Per million by VOIUme)

TCF:毒性浓度系数(toxic COnCentratiOn factor)

TLV-TWA时间加权阈限值浓度(threshold Iimit VaiUe-time Weighted average)

WCF:最不利成分(WOrSt-CaSe formulation)

WCFF:最不利分馋成分(WOrSt-CaSe fractionated formulation)

WEEL:工作场所环境接触极限(WOrkPlaCe environmental exposure Iimit)

下列符号适用于本文件。

Qbm :混合制冷剂的死亡率指标值。

Q/混合制冷剂中成分〃的死亡率指示值。

火焰底部的横截面积。

A”火焰表面积。

如:混合制冷剂中成分〃的心脏敏感指标值。

取S :混合制冷剂的心脏敏感指标值。

混合制冷剂中成分〃的麻醉效应指标值。

C blend :混合制冷剂的麻醉效应指标值。

Cblend:混合制冷剂的毒性浓度因子。

G.混合制冷剂中成分〃的毒性浓度因子。

C”燃烧所需化学当量浓度。

Ss火焰传播速度,单位cm/Se

S11:燃烧速度,单位Cm∕s0

工”:混合制冷剂中成分〃的摩尔分数。

Φmax:最大燃烧速度下的等效比。

4制冷剂编号方法 4.1每种制冷剂以规定的识别编号定义,见表5、表6和表7。表E.4、表E.5和表E.6提供了用于确定 制冷剂安全分类.ATELRCL值的不完全数据。

4.2分配给甲烷、乙烷、丙烷和环丁烷系的卤代焼以及碳氢化合物的识别编号是这样的,即规定的识别 编号要使化合物的结构可以从制冷剂的编号推导出来,反之亦然,且不致产生模棱两可的判断。对于甲 烷、乙烷、乙烯和大部分丙烷和丙烯系,其分子结构可同样地通过识别编号确定。

4.2.1自右向左的第一位数字是化合物中氟(F)原子数。

4.2.2自右向左的第二位数字是化合物中氢H)原子数加1的数。

4.2.3自右向左的第三位数字是化合物中碳(C)原子数减1的数。当该数字为零时,则不写。

4.2.4自右向左的第四位数字是化合物中非饱和碳键的个数。当该数字为零时,则不写。

4.2.5在漠(Br)或碘(I)部分和全部代替氣的情况下,仍然采用同样的规则,但要在原来氯-氟化合物的 识别编号后面加字母BI以表示漠Br)或碘I)的存在,字母BI后的数字表示漠或碘的原子 个数。

4.2.6化合物中氯(CI)原子数,是从能够与碳C)原子结合的原子总数中减去氟F)、漠Br)和氢H) 原子数的和后求得的。对于饱和的制冷剂,连接的原子总数是2n + 2,其中”是碳原子数。对于单个不 饱和的制冷剂和环状饱和制冷剂,连接的原子总数是2”

4.2.7(C)原子应按照出现的顺序依序编号,编号1分配给具有氢取代基数目最多的末端碳C)原 子。在两个末端碳(C)原子都包含相同数目的(但相异的)卤素原子的情况下,编号1应分配给依次具 有最大数目的漠Br)、氯(CI)、氟F)和碘(I)原子的第一个末端碳原子。

4.2.8环状衍生物,在制冷剂的识别编号之前使用字母C(例如,R-C318,PFC-C318)β

4.2.9乙烷系同分异构体都具有相同的编号,但最对称的一种用编号后面不带任何字母来表示。随着 同分异构体变得越来越不对称时,就应附加abC等字母。对称度是把连接到每个碳原子的卤素原子 和氢原子的质量相加,并用一个质量总和减去所得的差值来确定,其差值绝对值越小,生成物就越对称。 4.2.10丙烷系的同分异构体都是具有相同编号,它们通过后面加上两个小写字母的区别,加的第一个 字母表示中间碳原子C2)上的取代基,见表Ie

1丙烷同分异构体附加字母

同分异构体

附加字母

—CCI2—

a

-CClF-

b

—CFz—

C

-CHCl-

d

-CHF-

e

—CH2—

f

对环丙烷的卤代衍生物,用所连接原子的质量总和为最大的碳原子作为中心碳原子,对这些化合 物,舍去第一个后缀字母。加的第二个字母表示两端碳原子(CIC3)取代基的相对对称性,对称性取 决于与“C1”和“ C3 ”碳原子分别相连的卤素原子和氢原子质量总和,两个和之差绝对值越小,这个同分 异构体越对称。但与乙烷系列不同,最对称的同分异构体具有第二个附加字母a(乙烷系列同分异构体 不加字母),按不对称顺序再附加字母bC等);如果没有同分异构体时,则省略附加字母,这时仅用制 冷剂编号就明确地表示出分子结构;例如,CF3CF2CF3编号为R218,而不是R218ca,该体系的例子见附 录Ao 4.2.11和表2中所列的附加字母未涵盖含漠的丙烷系列异构体。

4.2.11丙烯系的同分异构体都是具有相同编号,它们通过后面加上两个小写字母来区别,加的第一个 字母表示中间碳原子上的取代基,分别用xyZ代表CKFHO第二个字母表示末端亚甲基碳上的 取代基,见表2

2丙烯同分异构体附加字母

同分异构体

附加字母

= CCl2

a

= CClF

b

= CF2

■ . ,4 F •            .          r C

= CHCl

d

= CHF

e

=CH2

f

对于立体异构体存在的情况,相对的异构体由后缀E)界定,同向异构体由后缀Z)界定。

4.3醍基制冷剂应直接在编号之前用前缀“E”(表示"®T)来编号。除以下特殊情况外,碳氢化合物原 子的基数字标号应根据现行的碳氢化合物命名标准确定,参见4.2

4.3.1二碳二甲基醒(如R-E125,CHF2-0—CF3不需要4.2.9中规定的那些后缀另外的后缀,因为 “E”前缀的岀现给出了清楚的描述。

4.3.2对于直链三碳醜,应这样对碳原子进行编号,即数字1分配给具有最大数目的卤素原子的末端 碳,之后的碳原子按顺序编号,如同它们岀现在直链上那样。在两个末端碳都含有相同数目的(但不同 的)卤素原子的情况下,数字1应分配给依次具有最大数目的氯、氟和碘原子的末端碳。对于超过三个 碳的醜,化合物应根据4.5,在其他有机化合物600系列中编号。

4.3.2.1酷氧的位置应由其首先接触到的碳C)原子来规定,标识与醜氧连接的第一个碳的一个附加 整数将添加到后缀字母上(例如,R-E236ea2 ,CHF2-O-CHF-CF3O

4.3.2.2对于其他对称碳氢化合物结构,醍氧应指定给在分子式中最前面的碳(C)原子上。

4.3.2.3在醜结构的炷部分只有一个单一的异构体存在的情况下,比如CF3-CHF2-O-CF3,4.2.9

4.2.104.2.11中所述的后缀字母应省略。在这个被引用的实例中,正确的名称应是R-E218o

4.3.2.4包含两个分散氧原子的结构的二醜应用两个后缀整数命名,以指定醍氧的位置。

4.3.3对于带有“C”“E”两个前缀的环醜“C”应在“E”前面,即“CE”用以命名“环醍”。对于包括三 碳和一个醒氧原子的四元环醍,碳氢化合物原子的基数字标号应根据现行的碳氢化合物命名标准建立, 见 3.2o

4.4混合制冷剂在400500系列号中进行编号。

4.4.1非共沸混合制冷剂应在400系列中被连续地分配一个识别编号。为了区分具有相同制冷剂但 不同组成(质量分数不同)的非共涕混合制冷剂,编号后应添加一个大写字母(ABC)

4.4.2共沸混合制冷剂应在500系列中被连续地分配一个识别编号。为了区分具有相同制冷剂但不 同组成(质量分数不同)的共沸混合制冷剂,编号后应添加一个大写字母ABC)

4.4.3混合物应对单一成分的允差进行规定。那些允差应规定到接近0.1%质量分数的精确度。超过 或低于名义值的最大允差不应超过2.0%质量分数。超过或低于名义值的允差不应小于0∙l%质量分 数。最高和最低允差之间的差值不应超过名义成分组成的二分之一。

4.5有机化合物应在600系中按10个一族被分配编号,见表E.4,在族内按名称顺序编号。对于带有 4个〜8个碳原子的饱和炷类,被分配的编号应是600加碳原子数减40例如,丁烷是R600,戊烷是 R601,己烷是R602,庚烷是R6O3,辛烷是R604o直链或“正”炷没有后缀。对于带有4个〜8个碳原子 的烷类同分异构体,小写字母abC等按表3所示根据连接到长碳链上的族被附加到同分异构体上。 例如,R601a被分配给2-甲基丁烷(异戊烷),而R601b将被分配给2,2-二甲基丙烷(季戊烷)。其中一 个异构体的浓度大于或等于4%的混合同分异构体,应在400500系列中被分配一个编号。

3各种有机化合物的后缀

被连接的族

后缀

无(直链)

无后缀

2-甲基-

a

2,2-二甲基-

b

3-甲基-

C

2,3-二甲基-

d

3,3-二甲基-

e

2,4-二甲基-

f

2,2,3-三甲基-

g

3-乙基-

h

4-甲基-

i

2,5-二甲基-

j

3,4-二甲基-

k

2,2,4-三甲基・

ɪ

2,3,3-三甲基・

m

2,3,4-三甲基-

n

2,2,3,3-四甲基-

o

3 ■乙基-2-甲基・

P

3-乙基-3-甲基・

q

4.6无机化合物按7007000系列序号编号。

4.6.1对于相对分子质量小于100的无机化合物,化合物的相对分子质量加上700就得出制冷剂的识 别编号。

4.6.2对于相对分子质量等于或大于100的无机化合物,化合物的相对分子质量加上7000就得出制冷 剂的识别编号。

4.6.3当两个或两个以上的无机制冷剂具有相同的相对分子量时,应按名称的顺序编号添加大写字母 (例如ABC等),以便区分它们。

5表示方法

在第4章规定的制冷剂编号前面应加字母R或者单词Refrigerant(S),5.2中所示。可以在制冷 剂编号之前直接加字母R或单词Refrigerant(S),也可以在它们之间使用空格或者横杠"-”。例如: R134aRefrigerantI,34aR 134a 或者 R-134a0

5.2成分标识前缀符号

对于碳氢化合物和炷类制冷剂,在第4章规定的制冷剂编号前面加上一串字母来表示制冷剂的组 成成分。成分标识前缀应该包含化合物所含元素的第一个字母。如果化合物含有氢原子,第一个字母 应该为“H”,最后一个字母应该为表示碳原子的“C”。中间的字母表示卤素原子,通过以下顺序进行标 示:“I”表示碘原子,“B”表示漠原子,“C”表示氯原子“F”表示氟原子。

1含有氢原子的卤代化合物在到达平流层前增加了分解能力。

醍的成分指示性前缀应用“E”代替“C”因此,HFE.HCFECFE分别指的是氢氟醒、氢氯氟醍和 氯氟醒,相应的如果使用成分标识前缀,应该忽略制冷剂编号中的“E”字母。卤代烯焼的成分指示性前 缀应该为CFC,HCFCHFC分别指的是含氯氣炷、氢氯氟炷或者氢氟烷,或者用。替代CCFOHCFoHFO分别指氟氯烯炷、氢氯烯炷和氢氟烯炷。

2卤代烯炷是卤代有机物(或者含碳)的一个类别,比同类饱和物具有较短的大气寿命。

此外,当一种制冷剂化合物完全被氟化时,使用符号PFC,见表4o

4成分标识前缀的例子

制冷剂

成分

前缀和名称

氟氯碳12

CCl2F2

CFC-12

氢氯氟碳22

CHClF2

HCFC-22

氢氟炷134a

CH2FCF3

HFC-134a

全氟化碳116

CF3CF3

PFC-II6

600a

(CH3)2CHCH3

HC-600a

全氟化碳C318

—(CF2)4-

PFC-C318

氢氟避E125

CHF2OCF3

HFE«125

氢氟烯煙1234yf

CF3CF=CH2

HFO-1234yf

有编号的混合制冷剂应用每个组分的成分标识前缀符号连接起来表示,例如:R500(CFC-12∕HFC-152a)0混合制冷剂的组分应该按照标准沸点增加的顺序来排列。无编号的混合制冷剂可用每个组分 的成分标识前缀符号来表示,例如:HCFC-22∕HFC-152a∕CFC-II4(36/24/40),这里(36/24/40)表示每 个组分的质量分数。

6安全性分类

6.1概述

6.1.1安全分类组成

制冷剂安全性分类由两个字母数字符号(如A1B2等)以及一个表示低燃烧速度的字母“L”组成。 大写字母表示按6.1.2规定的毒性分类,阿拉伯数字表示按6.1.3规定的可燃性分类。混合制冷剂应被 分配一个双安全组别,由斜杠(/)分隔两个组别。所列的第一个类别应为混合制冷剂的最不利成分 (WCF)的类别。所列的第二个类别应为最不利分馅成分(WCFF)的类别。

6.1.2毒性分类

制冷剂根据容许的接触量,毒性分为AB两类。

A类(低慢性毒性):制冷剂的职业接触限定值OEL≥4OO PPm1 O

B类(高慢性毒性):制冷剂的职业接触限定值OELV400 PPmo

6.1.3可燃性分类

按制冷剂的可燃性危险程度,制冷剂的可燃性根据可燃下限LFL)、燃烧热(HOC)和燃烧速度 (Sl)分为12L23四类。对卤代炷制冷剂可燃下限(LFL)测试应按附录B中规定的方法进行,最 大燃烧速度SlJ测试按规定的方法获得,燃烧热(HOC)6.1.3.7中规定的方法理论计算得出。可燃 下限和燃烧速度试验均应在后面规定的温度下进行。

燃烧速度测量应根据本标准的附录C或其他可靠方法进行。选择的方法应符合以下确定的燃烧 速度测定方法,即,证明测量结果对R32来说为677)mm∕s,R152a230±23)mm∕s,或者提供 支持该方法的准确性的其他证据。测量应从LFL开始到至少1.25倍化学当量浓度进行,并且每一测 量应重复至少两次。最大燃烧速度是根据与测量点的最佳曲线拟合获得的最大值。气体混合物应通过 在试验间产生精确到±0.1%的空气/制冷剂混合物的任何方法制取。包含21.0%0.1% O2的干燥重 组空气(少于每克干空气0.000 15 g水蒸气)应用作氧化剂。可燃气体应有99.5%(质量分数)的最低 纯度。

1确定燃烧速度的方法包括垂直管法和密闭容器法

2混合的方法包括:

a) 使用分压制取的带压混合物;

b) 确定空气和制冷剂比例的其他流量方法,如体积流量计和质量流量控制器。

6.1.3.21类(无火焰传播)

IOl kPa60 P大气中实验时,单一制冷剂或者混合制冷剂的WCFWCFF未表现岀火焰 传播。

6.1.3.32L类(弱可燃)

单一制冷剂或者混合制冷剂的WCFWCFF满足以下条件:

a) IOlkPa60 °C的实验条件下,有火焰传播;

b) 制冷剂LFL>3.5⅜ (体积分数)(若制冷剂在23.0 °C101.3 kPa下没有LFL,参见6.1.3.6)

C)燃烧产生热量V19 OOO kj∕kg(6.1.3.7),并且;

d)101 kPa.23笆的实验条件下测试时,制冷剂的最大燃烧速度Su≤10 cm∕so

6.1.3.42类(可燃)

单一制冷剂或者混合制冷剂的WCFWCFF满足以下条件:

a)IOlkPaAOC的实验条件下,有火焰传播;

b)制冷剂LFL>3.5⅜ (体积分数)(若制冷剂在23.0 *C101.3 kPa下没有LFL, JJL 6.1.3.6), 并且;

C)燃烧产生热量<19 000 kj∕kg(6.1.3.7)

6.1.3.53类(可燃易爆)

单一制冷剂或者混合制冷剂的WCFWCFF满足以下条件:

a)IOlkPaKOC的实验条件下,有火焰传播,且;

b)制冷剂L FL≤3.5⅜ (体积分数)(若制冷剂在23.0笆和101.3 kPa下没有LFL,6.1.3.6)

6.1.3.6


者燃烧产生热⅛≥19 000 kj/kgO

LFL 或者 ETFL

F-

1 m

i

制冷

概g的理解为将制冷剂的分T-分解成连续性的原子•并H用相,"原

'3

气相状:

的一部分

HF的生

烙值,对

't发生

ELC(2N

FftlH

烧。

S

I

K Pa试验条件下,按如下方法确定燃烧热.

削疗制冷剂,可计

01.3

子里2即为原始分子混合摩尔平均生成热。

『剂或制冷剂混合

定日

分,


对于类别2L、类别

101.3 kPa下进行试 混合物,应用高温


6.1.3.7 燃烧


应在25

6.1.3.7.1 到。燃烧; 正数。对 产物应假 制冷剂分 生成HF 生成COF2

6.1.3.7.2 尔数应等于1

注:这个可C

的摩尔比偵魅一步 示。这个假设


6.2安全分类系统矩阵


出火焰传播(即•没有LFL)的类别


根据6.1.26.1.3的毒性和


下限LFLO对于在23 "C和 /别2类别3制冷剂或制冷剂


和数据库中査 应.燃烧热是 豆应物和燃烧 z若氮或硫是 I不充分,但对 余的氟会优先


;(考中制冷剂的总摩


氢原子、氯原子等总量 字剂看待,如6.1.3.7.1


J 8 个安全分类A1A2LA2A3B1


B2B2LB3),如图1矩阵图所示。



1基于可燃性和毒性的制冷剂安全性分类

7制冷剂编号和安全性分类

纯组分制冷剂和混合制冷剂编号、安全性分类以及RCL取值分别见表5、表6和表7o

8制冷剂浓度极限(RCL)

8.1总则

RCL的测定应认为制冷剂在其被释放的空间中完全气化(无溶解、反应或者分解)并且均匀混合。 考虑到临时局部浓度或试验数据的不确定性,包含了一个安全系数。

如果没有有效的科学结论来证明可选的其他值,制冷剂的RCL值应是利用8.2中指示的数据根据 8.1.1.1.8.1.28.1.3进行计算并根据8.4进行修正所得的最小量。

8.1.1概述

8.1.1.1急性毒性接触极限(ATEL)

ATEL等于根据8.1.1.2.8.1.1.3.8.1.1.48.1.1.5确定的最低毒性浓度系数(TCF)O对于混合制 冷剂8.1.1.18.1.1.5中的个别参数值应按照以下公式计算:

1 ɪl , ɪa . I ɪn

Cblend CI Cz 十十 C”

式中:

Xn — 混合制冷剂组分〃的摩尔分数;

Cn ——根据ISO 10298确定的混合制冷剂成分nTCFO

注:附录D给出了一个计算ATEL的示例,附录E给出了用于计算各制冷剂的ATELRCL的相关参数值。

应根据以下优先顺序选择值:

1优先项:28.3%的鼠的4 h半数致死浓度LC50.

2优先项:假如对超过一半的接触动物来说,它没有导致死亡。那么等于28.3%的鼠的4 h接近 致死浓度ALCo

注:28.3%基于30 min内,安全系数为10的半致死浓度LGo的计算值。30 min时间代表逃出制冷剂产生泄漏的区 域所需的时间,即.0,283 = (4∕0.5),λ∕10.

3优先项:若两个都未测出,则为OPPm

对于无法获得4 h试验数据的制冷剂,用式(1)和式(2)来修正试验为15 min~8 h的半数致死浓度 LG。和接近致死浓度ALC

LC50(«1)=LC50(X2) × (i2∕iι)ιz2 ..............................(

ALCtl =ALC,2 × (Z2Ai)1/2        

式中:

t∖

t2——以小时表示的试验时间,适用于0.25 h8 h0

8.1.1.3项中的LG。或ALC小于10 000 ppm(按体积)或若通过毒性评估发现制冷剂不会导致 心脏敏感,则ATEL测定中不需要心脏敏感项。

1心脏敏感是试剂产生最小血液浓度的一种表现。如果试剂毒性太大,将会在心律失常显现前,看到其他的毒 性或致命性表现。不曾显示具有低LCS的煙或卤代煙导致心律失常川】。

应根据以下优先顺序选择值:

1优先项100%的未麻醉狗的心脏敏感无观测效应水平值NOAELO如果在确定心脏敏感的阈 值前,在心脏敏感试验期间,其他效应造成研究缩短,则可使用对为至少一半的受试动物收集的数据测 试的最高接触浓度作为心脏敏感结束点的估计NOAELo其中可能出现的情况将是注意中枢神经系统 效应的临床症状或系统性毒性的显著症状。在这些情况下,这些症状的NOAEL将会低于导致心脏敏 感研究缩短的接触浓度。因此,应当认为满足确定心脏敏感评估的要求。应与ATEL测定的所有其他 合适的研究结果一起考虑该NOAEL值。

2因为其他效应,例如颤栗或麻木的出现妨碍测定心脏敏感值的能力,所以采用该方法。

2优先项80%的最低观测效应水平值LOAEL,MLOAEL不在超过半数的接触动物中引起 敏感。

3优先项:如果不能测定任何值,只要有一个良好的科学理由,可考虑从其他类似化合物得到心 脏敏感数据。如果没有确定心脏敏感数据,则将为其赋予一个1 Ooo PPm的值。

8.1.1.4麻醉效应或中枢神经系统(CNS)效应

应根据以下优先顺序选择值:

1优先项:对于在旋转装置中丧失复原能力50%的小鼠或大鼠的10 min半数致死浓度EC50o

2优先项:对于在旋转装置中丧失复原能力,100%的小鼠或大鼠的非观测效应水平值NOAELo

3优先项:大鼠在急性毒性研究期间产生任何麻醉效应或中枢神经系统效应的症状时,只要最低 观测效应水平值LOAEL对超过半数接触动物不引起麻醉效应,为50%的最低观测效应水平值LOA-ELo

4优先项:大鼠在其中记录临床症状的急性、亚慢性或慢性毒性研究期间产生任何麻醉效应或中 枢神经系统效应时,为80%的非观测效应水平值NOAELo

8.1.1.5其他妨碍脱险的效应和永久性损伤

人接触30 min时妨碍个人的脱险能力从而导致不可逆转的不利的健康影响时,为最小浓度的 80%。应记录该值的来源。

8.1.2缺氧极限ODL)

对于海拔高度1 000 m及以下的区域,制冷剂在空气中含量的ODL应为140 000 ppm(空气中含 有18%的氧气);在海拔高度大于1 000 m但低于或等于1 500 m的区域ODL应为112 000 ppm在海 拔高度1 500 m以上的区域,ODL应为69 100 ppm(空气中含有19.5%的氧气)。

FCL等于根据附录B确定的LFL20%,单位为PPmo

8.2计算用数据

8.2.1数据源

8.2.1.1计算用数据:被用来计算RCL的数据应从科学和工程研究或政府机构或专家组公布的安全评 估中选取,也承认同行评议岀版物的数据,包括期刊文章和报告。根据附录F提交申请的毒性数据应 证明其研究过程满足良好实验室操作规范(GLP),例如参考文献[6]。提交的数据应包括对所采用的试 验方法和分析方法的说明,并概述提供评价的人员的资格。

8.2.1.2备选毒性数据:从没有发表的研究中、从未经同行审查的研究中或从涉及8.1.1.1.8.1.1.2^8.1.1.3 8.1.1.4中所示的那些研究以外的种类或涉及化学类似物的研究中选取的数据应提交给具有管辖权 的主管当局供其批准(见附录F)。提交应包括对所采用的试验方法和分析方法的评价、来自备选来源 的数据和数据检索的范围,并概述提供评价的人员的资格。

8.2.1.3多个数据值:若已经发表多个数据值,并提交给主管机构,主管机构将对似乎是最准确和真实 的值进行判断。主管机构将保持逻辑的记录用于作岀决定。

例外情况:8.1.1.38.1.1.4项中的心脏敏感和麻醉效应的非观测效应水平值NOAEL,对于任何 比例的受试动物数,应使用不超过最低观测效应水平值LOAEL的最高NOAELo

8.2.1.4备选可燃性数据:来自没有发表的研究中或来自没有经过同行审査的研究的数据应提交给具 有管辖权的主管当局供其考虑。提交应包括对所使用的试验方法和分析方法的说明、来自备选来源数 据的评估和数据检索的范围,并概述提供评价的人员的资格。当根据本标准第6章规定的方法进行时, 使用的值应是导致最低LFL或最高燃烧速度的那些值。

由主管机构确定的,以与获得8.1.1.28.1.1.5中的数据所采用的那些方法一致的方法而产生的数 据被允许用以确定8.1中的参数。

8.3污染物和杂质

制冷剂应标明污染物和杂质,包括因制造、运输和储存而产生的增加了制冷剂浓度极限(RCL)精度 内的可燃性或毒性的已知的同分异构体杂质和分解杂质。还要标明那些杂质的极限。

8.4单位换算一体积质量和海拔高度修正

(3)和式(4)被用来将制冷剂浓度极限(RCL)从体积比(PPm)转换为单位体积质量(g/m3) RCLM = RCLPPm ×a×M× KT' ..............................( 3 )

a =P/RT             ..............................( 4 )

式中: RCLM——单位体积质量的RCL,单位为克每立方米(g∕m3)5 RCLPPnI——体积比的RCL,单位为ppm(体积分数); M  ——制冷剂的摩尔质量,单位为克每摩尔(g∕mol)5

T   ——计算值,取298 K

P   ——大气压力,当海拔高度高于海平面上1 500 mm时,使用以下公式修正压力:P = 1.013 25×

105-10.001×A,式中h为海拔高度;

R    ——计算值,取 8.314 J∕(mol ∙ K)O

5制冷剂编号、安全性分类

15

制冷剂 编号

成分标 识前缀

化学名称b

化学分子式

摩尔质量'

g/moɪ

标准沸点, CC

安全分类J

LFL(体积分数)

PPm

ATEL(体积分数)

PPm

RCL(体积分数)

PPm

甲烷系列

RlI

CFC

三氣-氟甲烷

CCl3F

137.4

24

AI

1 100

1 100

R12

CFC

二氯二氟甲烷

CCl2F2

120.9

-30

AI

18 000

18 000

R14

PFC

四氟甲烷(四氟化碳)

CF4

88.0

-128

AI

110 000

110 000

R22

HCFC

氯二氟甲烷

CHClF2

86.5

-41

Al

59 000

59 000

R23

HFC

三氟甲烷

CHF3

70.0

-82

AI

51 000

51 000

R32

HFC

二氟甲烷(亚甲基氟)

CH2F2

52.0

-52

A2L

144 000

220 000

29 000

乙烷系列

R113

CFC

1,1,2-三氯-1,2,2-三氟乙烷

CCI2FCCIf2

187.4

48

AI

2 600

2 600

R114

CFC

1,2 •二氯-1,1,2,2-四氟乙烷

CCIF2CCIf2

170.9

4

AI

20 000

20 000

R115

CFC

氯五氟乙烷

CClF2CF3

154.5

-39

AI

120 000

120 000

R116

PFC

六氟乙烷

CF3CF3

138.0

-78

AI

120 000

120 000

R123

HCFC

2,2 ■二氯-1,1,1 ■三氟乙烷

CHCl2CF3

153.0

27

BI

9 100

9 100

R124

HCFC

2--Ia,1,2-四氟乙烷

CHClFCF3

136.5

-12

AI

10 000

10 000

R125

HFC

五氟乙烷

CHF2CF3

120.0

-49

Al

75 000

75 000

R134a

HFC

1,1,1,2-四氟乙烷

CH2FCF3

102.0

-26

AI

50 000

50 000

R142b

HCFC

1 •氯-1,1 ■二氟乙烷

CH3CClF2

100.5

-10

A2

80 000

25 000

16 000

R143a

HFC

Iaj-三氟乙烷

CH3CF3

84.0

47

A2L

82 000

170 000

16 000

R152a

HFC

1,1 •二氟乙烷

CH3CHF2

66.0

25

A2

48 000

50 000

9 600

R170

HC

乙烷

CH3CH3

30.0

-89

A3

31 000

7 000

6 200

RE170

二甲醒

CH3OCH3

46.1

-25

A3

34 000

42 000

6 800

GB/T 7778—227

GB、T 777812017


5(


制冷剂 编号

成分标

识前缀

化学名称b

化学分子式

摩尔质量, g/ɪnol

标准沸点a eC

安全分类-

LFL(体积分数)

PPm

ATEL(体积分数)

PPɪɪɪ

RCL(体积分数)

PPm

丙烷系列                           _____________________________________

R218

PFC

八氟丙烷

CF3CF2CF3

188.0

37

AI

110 000

110 000

R227ea

HFC

1,1,1,2,3,3,3-七氟乙烷

CF3CHFCF3

170.0

—16

Al

90 000

90 000

R236fa

HFC

1,1,1,3,3,3-六氟乙烷

CF3CH2CF3

152.0

1

AI

55 000

55 000

R245fa

HFC

1,1,1,3,3-五氟丙烷

CF3CH2CF3

134.0

15

Bl

34 000

34 000

R29O

HC

丙烷

CH3CH2CH3

44.0

-42

A3

21 000

50 000

4 200

环状有机化合物                   _________________________________________

RC318

PFC

八氟环丁烷

CF2 CF2 CF2CF2

200.0

6

AI

80 000

80 000

杂项,有机化合物 炷类

R6OO

HC

丁烷

CH3CH2CH2CH3

58.1

0

A3

16 000

1 000

1 000

R6OOa

HC

2-甲基丙烷(异丁烷)

(CH3)2CHCH3

58.1

-12

A3

18 000

25 000

3 600

R601

HC

戊烷

CH3CH2CH2CH2CH3

72.2

36

A3

12 000

1 000

1 000

R601a

HC

2-甲基戊烷(异戊烷)

(CH3)2CHCH2CH3

72.2

27

A3

10 000

1 000

1 000

无机化合物                                 ____________________________

R702

H2

2.0

-253

A3

40 000

R704

He

4.0

-269

AI

R717

NH3

17.0

-33

B2L

167 000

320

320

R744

二氧化碳

CO2

44.0

-78c

Al

40 000

40 000

丙烯系列               ________________________________________________

R1234yf

HFO

2,3,3,3-四氟1丙烯

CF3CF=CH2

114.0

-29.4

A2L

62 000

100 000

12 000


制冷剂 编号

成分标 识前缀

化学名称b

化学分子式

摩尔质量a g/mol

标准沸点∙ 0C

安全分类-

LFL(体积分数)

PPm

ATEL(体积分数)

PPm

RCL(体积分数)

PPm

R1234ze(E)

HFO

1,3,3,3-四氟-1-丙烯

CF3CH = CHF

114.0

-19.0

A2L

65 000

59 000

13 000

R1270

HC

丙烯

CH3CH = CH2

42.1

-48

A3

27 000

1 000

1 000

-相对摩尔质量和标准沸点不是本标准的一部分。标准沸点是液态物质在标准大气压(101.3 kPa)下沸腾时所处的温度。

b优选化学名称跟在通俗名称之后,置于括号中。优选的化学名称及化学式根据参考文献[3][4]

C升华。

dE.4提供了部分确定单组份制冷剂的安全分类.ATEL或者RCL的数据。

6 R400系列混合物制冷剂编号、安全性分类

17

制冷剂编号

组分质量分数b %

组分浓度允差 %

泡点•

露点’

安全

分类C

LFL(体积分数)

PPm

ATEL(体积分数)

PPm

RCL(体积分数)

PPm

eC

R401A

R22∕152a∕124(53∕13∕34)

±2.0∕+0∙5—1.5∕±1.0

-34.4

-28.8

A1/A1

27 000

27 000

R401B

R22∕152a∕124(61.0∕11.0∕28)

±2.O∕+O.5-1.5∕±l.O

-35.7

—30.8

A1/A1

30 000

30 000

R401C

R22∕152a∕124(33∕15∕52)

±2.0∕+0∙5 — 1.5∕±L0

-30.5

-23.8

A1/A1

20 000

20 000

R402A

R125∕290∕22(60∕2∕38)

±2.0∕+0.1-1.0∕±2.0

-49.2

-47.0

A1/A1

66 000

66 000

R402B

R125∕290∕22(38∕2∕60)

±2.0∕+0.1-1.0∕±2.0

-47.2

-44.9

A1/A1

63 000

63 000

R403A

R290∕22∕218(5∕75∕20)

+ 0.2 — 2.0/±2.0/2.0

-44.0

-42.3

A1/A2

130 000

63 000

26 000

R403B

R290∕22∕218(5∕56∕39)

+ 0.2 — 2.0/±2.0/2.0

-43.8

-42.3

A1/A1

68 000

68 000

R404A

R125∕143a∕134a(44∕52∕4)

±2∙0∕±L0∕±2∙0

46.6

-45.8

A1/A1

130 000

130 000

R406A

R22∕600a∕142b(55∕4∕41)

±2.0∕±1.0∕±1.0

-32.7

-23.5

A2/A2

82 000

37 000

16 000

R407A

R32∕125∕134a(20∕40∕40)

±2.0∕±2.0∕±2.0

-45.2

-38.7

A1/A1

83 000

83 000

R407B

R32∕125∕134a(10∕70∕20)

±2.0/±2.0/±2.0

-46.8

-42.4

A1/A1

79 000

79 000

GB/T 7778—227

制冷剂编号

组分质量分数b %

组分浓度允差 %

泡点•

露点'

安全

分类C

LFL(体积分数)

PPm

ATEL(体积分数)

PPm

RCL(体积分数)

PPm

eC

R4O7C

R32∕125∕134a(23∕25∕52)

2.0/±2.0/±2.0

—43.8

-36.7

A1/A1

81 000

81 000

R4O7D

R32∕125∕134a(15∕15∕7O)

±2.0∕±2∙0∕±2.0

-39.4

-32.7

A1/A1

68 000

68 000

R407E

R32∕125∕134a(25∕15∕6O)

± 2.0/ ±2.0/2.0

-42.8

-35.6

A1/A1

80 000

80 000

R407F

R32∕125∕134a(30∕30∕40)

± 2.0/±2.0/±2.0

—46.1

-39.7

A1/A1

95 000

95 000

R408A

R125∕143a∕22(7∕46∕47)

2.0∕±L0∕±2.0

-45.5

-45.0

A1/A1

94 000

94 000

R409A

R22∕124∕142b(6O∕25∕15)

±2.0∕±2.0∕±1.0

1

-27.5

A1/A1

29 000

29 000

R409B

R22∕124∕142b(65∕25∕10)

±2.0/2∙0∕±1.0

-36.5

-29.7

A1/A1

30 000

30 000

R410A

R32∕125(5O∕5O)

+ 0.5 —1.5/+1.5 — 0.5

-51.6

-51.5

A1/A1

170 000

170 000

R410B

R32∕125(45∕55)

±1.0∕±1.0

-51.5

51.4

A1/A1

150 000

140 000

R411A

R1270∕22∕152a(l.5/87.5/11.0)

+0.0 —1.0/ + 2.0 — 0.0/+0.0—1.0

-39.7

-37.2

A1/A2

55 000

22 000

11 000

R411B

R1270∕22∕152a(3∕94∕3)

+ 0.0—1.0/ + 2.0—0.0/4^0.0—1.0

-41.6

-41.3

A1/A2

70 000

13 000

13 000

R412A

R22∕218∕143b(70∕5∕25)

±2.0/±2.0/±1.0

-36.4

-28.8

A1/A2

87 000

46 000

17 000

R413A

R218∕134a∕600a(9∕88∕3)

± 1.0/±2.0/+0.0—1.0

-29.3

-27.6

A1/A2

88 000

49 000

18 000

R414A

R22∕124∕600a∕142b(51∕28.5∕4∕16.5)

±2.0/±2.0/±0.5/ + 0.5—1.0

-34.0

-25.8

A1/A1

26 000

26 000

R414B

R22∕124∕6OOa∕142b(5O∕39∕1.5∕9.5)

±2.0/2.0/±0.5/ + 0.5 —1.0

-34.4

-26.1

A1/A1

23 000

23 000

R415A

R22∕152a(82∕18)

±1.0∕±1.0

-37.5

-34.7

A1/A2

56 000

57 000

11 000

R415B

R22∕152a(25∕75)

±1.0∕±1.0

-23.4

-21.8

A2/A2

47 000

52 000

9 400

R416A

R134a∕124∕600(59∕39.5∕1.5)

+ O.5-l.O∕+l.O-O.5∕ + O.l-O.2

-23.4

-21.8

A1/A1

14 000

14 000

R417A

R125∕134a∕600(46.6/50/3.4)

±l.l∕±1.0∕ + 0.1-0.4

—38.0

-32.9

A1/A1

13 000

13 000

R417B

R125∕134a∕600(79∕18.3∕2.7)

±1.0∕±1.0∕ + 0.1-0.5

-44.9

-41.5

A1/A1

15 000

15 000

R418A

R290∕22∕152a(l.5/96/2.5)

0.5/±1.0/±0.5

-41.2

-40.1

A1/A2

89 000

59 000

18 000

777812017

制冷剂编号

组分质量分数b %

组分浓度允差 %

泡点a

露点,

安全

分类C

LFL(体积分数)

ppnɪ

ATEL(体积分数)

PPm

ReL(体积分数)

PPm

eC

R419A

R125∕134a∕170(77∕19∕4)

±1.0/±1.0/±1.0

—42.6

— 36.0

A1/A2

60 000

70 000

12 000

R420A

R134a∕142b(88∕12)

+ 1.0 — 0.0/ + 0.0 —1.0

—25.0

-24.2

A1/A1

45 000

45 000

R421A

R125∕134a (58/42)

±1.0∕±1.0

40.8

-35.5

A1/A1

61 000

61 000

R421B

R125∕134a (85/15)

±1.0/ ±1.0

-45.7

-42.6

A1/A1

69 000

69 000

R422A

R125∕134a∕6OOa (85.1/11.5/3.4)

±1.0/1.0/+0.10.4

-46.5

-44.1

A1/A1

63 000

63 000

R422B

R125∕134a∕6OOa (55/42/3)

±1.0∕±1.0∕+0.1-0.5

-40.5

-35.6

A1/A1

56 000

56 000

R422C

R125∕134a∕600a (82/15/3)

±1.0∕±1.0∕+0.1-0.5

-45.3

-42.3

A1/A1

62 000

62 000

R422D

R125∕134a∕600a (65.1/31.5/3.4)

+ 0.9 —1.1/± 1.0/+0.1 — 0.4

-43.2

—38.4

A1/A1

58 000

58 000

R423A

R134a∕227ea (52.5/47.5)

±1.0∕±1.0

-24.2

-23.5

A1/A1

59 000

59 000

R424A

R125∕134a∕6OOa∕6OO∕6Ola (50.5/ 47/0.9/1/0.6)

i 1.0/± 1.0/+ 0.1 — 0.2/+ 0.1 — 0.2/ + 0.1 — 0.2

-39.1

-33.3

A1/A1

23 000

23 000

R425A

R32∕134a∕227ea (18.5/69.5/12)

±0.5∕±0.5∕±0.5

-38.1

-31.3

A1/A1

72 000

72 000

R426A

R125∕134a∕600∕601a (5.1/93/1.3/

0.6)

1.0∕±1.0∕+ 0.1 — 0.2/+0.1 —

0.2

-28.5

-26.7

A1/A1

20 000

20 000

R427A

R32∕125∕143a∕134a ( 15/25/10/

50)

±2.0/±2.0/±2.0/±2.0

-43.0

—36.3

A1/A1

79 000

79 000

R428A

R125∕143a∕290∕600a ( 77. 5/20/ 0.6/1.9)

± 1.0∕± 1.0/+0.1 0.2/+0.1-

0.2

—48.3

-47.5

A1/A1

83 000

83 000

R429A

RE170∕152a∕600a (60/10/30)

±1.0∕±1.0∕±1.0

—26.0

-25.6

A3/A3

25 000

47 000

5 000

R430A

R152a∕600a (76/24)

±1.0∕±1.0

-27.6

-27.4

A3/A3

32 000

40 000

6 400

R431A

R290∕152a (71/29)

±1.0∕±1.0

-43.1

-43.1

A3/A3

22 000

50 000

4 400

GB、T 7778—2S7

7778—227


6 (续)

制冷剂编号

组分质量分数b %

组分浓度允差 %

泡点’

露点a

安全

分类C

LFL(体积分数)

PPm

ATEL(体积分数)

PPm

RCL(体积分数)

PPm

eC

R432A

R1270/E170 (80/20)

±1.0∕±1.0

-46.6

-45.6

A3/A3

22 000

1 200

1 200

R433A

R1270/290 (30/70)

± 1.0/1.0

—44.6

-44.2

A3/A3

20 000

3 100

3 100

R433B

R1270/290 (5/95)

±1.0∕±1.0

-42.7

-42.5

A3/A3

18 000

14 000

3 600

R433C

R1270/290 (25/75)

±1.0∕±1.0

-44.3

—43.9

A3/A3

18 000

3 600

3 600

R434A

R125∕143a∕134a∕600a (63. 2/18/ 16/2.8)

± 1.0/ ± 1.0/± 1.0/ + 0.1 — 0.2

-45.0

-42.3

A1/A1

73 000

73 000

R435A

RE170∕152a (80/20)

±1.0∕±1.0

-26.1

-25.9

A3/A3

34 000

45 000

6 800

R436A

R290∕600a (56/44)

±1.0∕±1.0

—34.3

-26.2

A3/A3

16 000

36 000

3 200

R436B

R290∕600a (52/48)

±1.0∕±1.0

-33.4

—25.0

A3/A3

16 000

35 000

3 200

R437A

R125∕164a∕600∕601 ( 19. 5/78. 5/ 1.4/0.6)

+ 0.5 — 1.8/+ 1.5 — 0.7/ + 0.1 — 0.2/+0.1—0.2

32.9

-29.2

A1/A1

19 000

19 000

R438A

R32∕125∕134a∕600∕601a (6.5/45/ 44.2/1.7/0.6)

+ 0.5-1.5∕±1.5∕± 1.5/+0.1-0.2/+0.1-0.2

-43.0

-36.4

A1/A1

19 000

19 000

R439A

R32∕125∕600a (50/47/3)

±l.O∕±1.5∕±O.5

-52.0

-51.8

A2/A2

104 000

140 000

21 000

R440A

R290∕134a∕152a (0.6/1.6/97.8)

±0.1/±0.6/±0.5

-25.5

-24.3

A2/A2

46 000

50 000

9 200

R441A

R170∕290∕600a∕600 ( 3. 1/54. 8/ 6.0/36.1)

±0.3/±2.0/0.6/±2.0

-41.9

-20.4

A3/A3

16 000

3 200

3 200

R442A

R32∕125∕134a∕152a∕227ea (31. 0/ 31.0/30.0/3.0/5.0)

±1.0/ ±1.0/±1.0/±0∙5±1.0

-46.5

-52.7

A1/A1

100 000

100 000

,“泡点”和“露点”温度不是本标准的一部分;它们仅作为信息了解。“泡点"定义为…种制冷剂的液态饱和温度,液态制冷剂开始沸腾时所处的温度。在恒定压力下, 非共沸制冷剂混合物的始沸点低于露点。“露点”定义为一种制冷剂的蒸气饱和温度,液态制冷剂最后一滴沸腾时所处的温度。在恒定压力下,非共沸制冷剂混合物 的露点高于沸点。

b通常列出混合制冷剂成分以便提高标准沸点。

£E.5提供了部分确定R400系列混合制冷剂的安全分类.ATEL或者RCL的数据。


GBfT 7778—227


7 R500系列混合物制冷剂编号、安全性分类

制冷剂 编号

组分质量分数° %

组分浓度允差 %

共沸温度d

泡点m

露点m

安全

分类i

LFL(体积分数)

PPm

ATEL(体积分数)

PPm

RCL(体积分数)

PPm

eC

OC

R500

R12∕152a(73.8∕26.2)

+ 1.0-0.0/ + 0.0-1.0

0

-33.6

—33.6

A1/A1

30 000

30 000

R501

R22∕12(75.0∕25.0)c

-41

-40.5

-40.3

A1/A1

54 000

54 000

R502

R22∕115(48.8∕51.2)

19

-45.3

-45.0

A1/A1

73 000

73 000

R507A

R125∕143a (50.0/50.0)

+ 1.5-0.5/ + 0.5-1.5

40

-47.1

-47.1

A1/A1

130 000

130 000

R508A

R23∕116(39∕61)

±2.0/±2.0

-86

-87.4

-87.4

A1/A1

69 000

69 000

R5O8B

R23∕116(46∕54)

±2.0/±2.0

-46

-87.4

-87.0

A1/A1

65 000

65 000

R509A

R22∕218(44∕56)

±2.0∕±2.0

0

-40.4

-40.4

A1/A1

75 000

75 000

R510A

RE170∕600a (88/12)

±0.5/±0.5

-25.2

-25.2

-25.2

A3/A3

29 000

45 000

5 800

R511A

R290/E170 (95/5)

±1.0∕±1.0

_ 20 40

-42.18

-42.1

A3/A3

21 000

51 000

4 200

R512A

R134a∕152a (5/95)

±1.0/± 1.0

-20—40

-24.0

-24.0

A2/A2

45 000

50 000

9 000

a “泡点”和“露点”温度不是本标准的一部分;它们仅作为信息了解。“泡点”定义为一种制冷剂的液态饱和温度,液态制冷剂开始沸腾时所处的温度。在恒定压力下, 非共沸制冷剂混合物的始沸点低于露点。“露点”定义为一种制冷剂的蒸气饱和温度,液态制冷剂最后一滴沸腾时所处的温度。在恒定压力下,非共沸制冷剂混合物 的露点高于始沸点。ND表示尚未确定。

b共沸制冷剂呈现出在它们形成所处的温度和压力以外的温度和压力条件下的某些成分偏析。分离程度取决于特殊共沸混合制冷剂及硬件系统配置。

C该共沸混合制冷剂的确切组成正在审议中,需要另外的试验研究。

d在汽-液平衡VLE)的条件下。

e通常列出混合制冷剂成分以便提高标准沸点。

fE.5提供了部分确定R500系列混合制冷剂的安全分类.ATEL或者RCL的数据。


21


附录 A

(资料性附录)

制冷剂中同分异构体的编号表示方法

乙烷系中二氣三氟乙烷的三种同分异构体的编号方法见表A.lo

A.1乙烷系同分异构体

同分异构体

化学分子式

M1-

M2

IM1-M2I

R123

CHCl2CF3

57.0

71.9

14.9

R123a

CHClFCClF2

73.4

55.5

17.9

R123b

CHF2CCl2F

89.9

39.0

50.9

• M,为附属在碳原子i上卤素和氢原子质量总和(Cl被分配给最右边的碳)。

丙烷系中二氯五氟丙烷的九个同分异构体的编号方法见表A.2o

A.2丙烷系同分异构体

同分异构体

化学分子式

C2a

MIb

M3

IMl-M31 •

R225aa

CF3CCl2CHF2

CCl2

57.0

39.0

18.0

R225ba

CHClFCClFCF3

CClF

57.0

55.5

1.5

R225bb

CC1F2CC1FCHF2

CClF

73.4

39.0

34.4

R225ca

CHCI2CF2CF3

CF2

57.0

71.9

14.9

R225cb

CHCIFCF2 CClF2

CF2

73.4

55.5

17.9

R225cc

CCi2FCF2CHF2

CF2

89.9

39.0

50.9

R225da

Ccif2CHCICF3

CHCl

73.4

57.0

16.4

R225ea

Ccif2CHFCCIF2

CHF

73.4

73.4

0.0

R225ed

Cci2FCHFCF3

CHF

89.0

57.0

32.9

B C2为中间(第二个)碳原子。

b Mf为附属在碳原子,上卤素和氢原子质量总和Cl被分配给最右边的碳)。

丙烯系中四氟-I-丙烯的七个同分异构体的编号方法见表A.3o

A.3丙烯系同分异构体

同分异构体

化学分子式

立体异构体

R1234yc

CH2F-CF=CF2

R1234zc

CHF2-CH=CF2

R1234ye(E)

CHF2-CF=CHF

Entgegen

R1234ye(Z)

CHF2-CF-CHF

ZUSammen

R1234ze(E)

CF3-CH=≡CHF

Entgegen

R1234ze(Z)

CF3-CH=CHF

ZUSammen

R1234yf

CF3-CF=CH2

双键周围的原子结构使用EZ有机命名规则加以区分。EZ是在制冷剂编号的结尾追加字 母,显示原子或附加在任一双键末端碳原子团的优先级。E类似于反,优先原子或原子团在双键两侧。 Z类似于顺,优先原子或原子团在双键同一侧。优先连接到不饱和碳原子的顺序是由CIP有机命名规 则决定的。大体上原子序号高的原子具有更高的优先权。因此,优先顺序I>Br>Cl>F>O>C>Ho 根据优先权关系,在下一个原子或原子连接的碳被认为是取代,直到优先级被确定。在制冷剂的情况 下,使用原子量比原子序数更准确并减少麻烦。这是因为对CHF?CH2Cl的原子数之和是相同的, 而原子量总和是有区分的。

A.l I(E)-1,2,3,3-四氟-I-丙烷或者 HFo-1234ye(E)

A.2 I(Z)-1,2,3,3-四氟-I-丙烷 或者 HFO-1234ye(Z)

附录B

(规范性附录) 可燃性试验和分馄分析

可燃性试验应按照GB/T 21844进行。假设测试材料具有很大的熄火距离导致难以点燃,试验容 器应是一个名义容积为12 L的球形玻璃烧瓶,如图B.1所示。如果测试材料容易点燃,参考GB/T 21844 所示的测试容器。点火源应为一个从GB/T 21844中所述的额定值为次级15 kV30 mA交流电 (A/C)的变压器上发出的火花,火花持续时间为0.4 So电极为1 mmL形钧丝电极,彼此间距为6.4 mm 且电极伸出电极座平面之外。点火源应布置在距试验容器的底部为三分之一的容器直径的高度处。含 有(21.0±0.1)⅜ O2的再生干空气(每克干空气中水蒸气含量小于0.000 15 g)作为氧化剂。空气的绝 对湿度应小于0.000 15克水蒸气每克干空气或(0.008 8 + 0.000 5)克水蒸气每克干空气,这相当于在 23.0 °C101.3 kPa50%的相对湿度,无论哪个都可给出最低的LFL。图B.1中所示的弦对弧表示 用于确定LFLETFL的江/2弧度90°)的扇形。烧瓶上应安装一个搅拌器以便在点火之前将蒸气 混合。

B.1试验装置

注:对于碳氟化合物分子中氟-氢的比例高于1.0的情况,它们的可燃性随着湿度的增加而增加。本标准中所描述 的测试方法需要两个层次的湿度,一个充满活力的点火源和一种均匀的混合物,这确保在实际应用时,制冷剂 的LFL值是一个足够保守的值。

LFL试验的制冷剂初始浓度应小于用于燃烧的化学当量浓度的一半。浓度的增量应约为10%,例 如2%2.2%2.4%。如果试验结果为火焰传播,那么随后的试验浓度应位于传播和无传播试验的中 点值。试验应进行至浓度梯级小于0.1%(绝对)或相对浓度梯级小于5%(如10%10.5⅜)(取较大 者)。如果火焰传播不能再生或火焰传播的范围不清晰,那么2/3试验的一致的结果,无论燃烧或不燃 烧都被认为是该浓度的结果,应确定LFL为传播试验和无传播试验的中点值。

若没有明显的火焰传播,试验应进行直到已经进行了最少三个连续的浓度增量,超过化学当量浓 度,且超过火花周围的燃烧已经减弱的点。

用于燃烧试验的混合制冷剂的化学计量计算应在最保守的假定下进行。LFL试验的起始点应基 于完全燃烧的化学计量,包括非可燃组分的燃烧。终点应基于假定非可燃组分不反应但作为稀释剂存 在的计算。

注:在许多情况下,混合制冷剂中的非可燃组分由于可燃组分的燃烧热而分解。

警告:本标准中规定的可燃性试验程序是通过使用一个玻璃烧瓶作为实验容器进行试验而改进的 ASTM程序。试验机构应格外注意,以免造成人身伤害或设备损坏。因为试验过程中.容器易于爆炸。 制冷剂的燃烧可能会产生高毒性、高腐蚀性的产物。试验机构应查询GB/T 21844中引用的安全事项, 并根据相关固定进行试验。

a) 对于单一化合物制冷剂,可燃性试验应在60笆和101.3 kPa下进行。

b) 对于混合制冷剂,对WCFWCFF的可燃性试验应在60 C101.3 kPa下进行。WCFF应 通过B.2中规定的方法确定。当将成分允差应用到名义成分中若产生若干可能的最不利成分 时,申请人应对所有可能的最不利成分进行可燃性试验,或者给出充足的理由来排除一个或多 个可能的最不利成分。

C)对于那些显示火焰传播符合上述步骤a)b)的制冷剂,可燃性试验还应在23 °C101.3 kPa 下进行以测定LFLO对于制冷剂混合物,上述试验应在WCFWCFF条件下进行。

B.1.4按照GB/T 21844以蒸气相将试样引入到可燃性试验装置中。待测制冷剂或混合成分的液体 试样应膨胀到一个适当的真空箱中,使只有处于压力下的蒸气存在。然后,将蒸气引入可燃性试验装置 中。然后向试验装置加入空气。制冷剂在空气中的浓度应通过分压测量。制冷剂和空气应在腔内混合 至少2 min。点火源在搅拌器停止60 s后应开始启动。

B.1.5若在火花仍然活动(即火花仍过渡激励试验容器)时观察到有火焰传播,则应用较短(但至少为 0.2 S)的火花持续时间来重复进行试验。

B.1.6所有可燃性试验应用一台录像机记录。试验期间应提供一台能够停帧和单张进片的回放装置。 应递交一份NTSC格式的VHS磁带或数字格式(gp,MPEG格式)的录像。

B.1.7火焰传播的判定依据:对于某浓度下的制冷剂/空气,只有在该浓度下进行的三次可燃性试验中 至少有两次存在火焰传播时方可认为其达到本标准中可燃性分类的“可燃”级别。火焰传播是从燃烧点 到烧瓶壁之间向上、向外运动的任何燃烧,且燃烧沿着一个大于90τr∕2)的弦对弧(以燃烧点为中心 到烧瓶壁进行测量)连续进行。

B.1.8申请应包括根据B.1确定的试验结果。申请应控制到下面a)~h)中所述的精度。申请应包括 为被测的每种制冷剂或制冷剂混合成分列成表的可燃性试验数据。这些数据包括但不仅限于:

a) 被测制冷剂或混合制冷剂成分:±0.1质量分数;

b) 可燃性试验温度:±0.5 K

C)分馋或泄漏试验温度:±0.1 K5

d) 试验压力:±0.7 kPa

e) 湿度:±0.000 5克水蒸气每克干空气;

f) 制冷剂/空气浓度:±0.2%(按体积);

g) 火花持续时间:±0.05 s

h) 从燃烧点到烧瓶壁测得的火焰传播角度:+0.087 rad( + 5.0)o

B.2分馄分析

B.2.1申请人应报告所进行的分馅分析的结果以便确定泄漏条件下混合制冷剂的蒸气相和液相成分 (参见B.2.4)。分析应通过实验加以验证。可使用一个分析模型来确定WCFFO如果使用一个模型,那 么申请人应确定所用的模型,并应递交足以证明用于在预测WCFF的条件下评定的制冷剂的模型的试 验数据。

B.2.2所有分馋分析应使用WCF作为起始点。将成分允差应用到名义成分中时若产生若干可能的最 不利成分,则申请人应对每一最不利成分确定最不利分馅成分,或者给岀排除一个或多个可能的最不利 成分的充分的理由。

B.2.3被测混合制冷剂的质量分数成分应通过气体色谱法验证,达到质量分数±0的公差或成分公差 范围的1/4,取两者中之较小者。

B.2.4含有某一可燃组分的混合制冷剂在储存/装运或使用过程中应予以评定以确定其最不利分馋成 分。应进行试验或分析建模以模拟下面容器的泄漏:

B.2.4.1储存/装运条件下的泄漏

为了模拟储存/装运条件下的泄漏,容器应在环境温度下充装WCF,达到90%的质量分数,从而可 能在60 °C下形成100%液体充装,然后以液体温度在0.5 °C范围内保持恒定并防止液体泄漏的速度让 蒸气泄漏。试验应在以下温度下进行:

C) WCFF既不存在于a),也不存在于b)时,导致在a)b)之间形成WCFF的温度I)如果在a) b)之间的温度不能形成最不利分储成分(WCFF),则分馋试验应在23 °C下进行。申请人 应证明并记录最不利分馋成分发生时所处的温度的测定。

分馅试验中,液上气体和剩余液体的成分应通过化学分析确定。分析应在总充注量泄漏2%后开 始,其次在初始质量损失10%时,然后再以10%初始质量的质量损失进行分析,直到汽缸中达到大气压 或无液体剩余。若初始质量损失90%后液体仍然存在且未达到大气压,则液上气体和剩余液体的最后 分析应在95%质量损失时进行。

为了模拟设备的泄漏,容器应在环境温度下充装WCF,达到15%的质量分数,从而可能在60 °C下 形成100%充液,然后应在以下温度下让蒸气泄漏:

C) WCFF既不存在于a),也不存在于b)时,导致在a)b)之间形成WCFF的温度。如果在a) b)之间的温度不能形成最不利分偕成分(WCFF),则分僧试验应在23.0 C下进行。申请人 应证明并记录构成最不利分憎成分发生时所处的温度的条件。

分憶试验中,液上气体和剩余液体的成分应通过分析确定。分析应在总充注量泄漏2%后开始,其 次在初始质量损失10%时,然后再以10%初始质量的质量损失进行分析,直到汽缸中达到大气压或无 液体剩余。若初始质量损失90%后液体仍然存在,且未达到大气压,液上气体和剩余液体的下一个和 最后的分析应在质量损失95%时进行。

B.2.5申请人应对每一分儲方案递交以下内容的分析数据:

a) 分馋或泄漏试验温度(+0.10 K)

b) 制成表格的每个泄漏增量(±0.1质量分数)下的液体和蒸气成分;

C)对于使用模型的分析,在预测最不利分儲成分(WCFF)的条件下的模型精度。

申请人还应提供所用试验仪器和程序的一份说明。若申请人使用计算机或数学模型来确定 WCFF,他应确定所用的模型,并递交证明资料证明在预测WCFF的条件下模型对试验测量的精度。

附录C

(资料性附录)

测量可燃性气体燃烧速度的试验方法

本试验方法基于:

a) 与空气均匀混合的燃烧气体或混合气体,初始装在一根垂直的圆柱管中。

b) 观察和记录火焰传播情况。

燃烧速度是与空气的总混合物中可燃气体浓度的一个相关函数。燃烧速度在化学当量浓度附近达 到最大值。

该试验方法涉及到危险物质的使用,因此,为了安全搬运和试验,需要了解安全参数和预防措施方 面的知识。这些处理措施应由用户负责。不过,C.6中也给出了一般性的安全预防措施。

试验方法包含以下过程:点燃某可燃气体或一类可燃气体混合物与底部点火端开放的垂直管内的 空气所形成的均质混合物,向上部封闭端进行火焰传播,见图c.lo在该传播的早期阶段,存在一个均 匀移动的阶段,在该阶段火焰的形状和大小保持不变。

考虑到通过火焰前端的质量和物料平衡,在知道管内火焰传播速度S5和火焰前端面积与其底部横 截面积之比后可计算燃烧速度SUe

每秒单位面积上燃烧的气体的体积或燃烧速度SU通过在试验温度和压力下每秒所消耗的混合物 的体积除以火焰表面积Af(下标f表示火焰)获得。混合物每秒消耗的体积为火焰底部横截面积αf扫 过的体积,其速度等于火焰传播速度SUO它可写成如下式(C.1)

SU =SS X ɪ-            ..............................( C.1 )

式中:

Qf--火焰底部横截面积;

Af--火焰表面积;

SS--火焰传播速度;

SU--燃烧速度。

注:火焰底部的横截面积等于猝灭面积所减少的管子横截面积(火焰边缘和管壁之间的面积)。

说明:

1 火焰传播方向;

2——未燃烧的混合物;



C.1火焰在一根垂直管子中的传播示意图

燃烧速度的测量要求知道式C.1)的以下三个参数:

a) 火焰传播速度;

b) 火焰前端面积;

C)火焰底部的横截面积。

C.3.2火焰传播速度

测量燃烧速度需要管子中的火焰传播速度。作为式(C.1)推导的一个条件,在测量中将只考虑部分 均匀火焰传播(恒定S5o

根据火焰前端位移的直接测量得到火焰的线性传播速度,该位移通过具有一个已知照相机采集频 率的时间间隔30 Hz~5O HZ)的两张连续的图像确定。应使用一个以上的一系列图像来检查火焰传 播是均匀的。为了强化火焰前端形状和在两张图像上确定对应于前端上的同一部位的一个相同的发光 点(具有相同亮度水平的像素)并推导出火焰前端位移,可能需要进行合适的图像处理。该程序对于低 光度火焰被证明是必要的,因为火焰前端位移的任何不确定性导致火焰传播速度的不确定性,进而导致 燃烧速度的不确定性。

C.3.3火焰前端面积

即使火焰前端形状是对称的,也不能通过旋转抛物线或通过用一个椭圆扇段逐次逼近来生成该形 状。需要一个精确的方法来计算火焰前端面积A,。对于一个向上的传播,火焰通常呈现为对管轴对称 的前端表面。对于一个均匀的传播,火焰前端的形状保持恒定。快速移动的火焰几乎是半球形,较慢的 火焰有一定的拉长。

C.7描述了计算火焰前端面积的一个数学和几何模型。总之,火焰前端型线用拟合点(20个〜40个拟 合点)标记,然后分成2个或更多个水平段。应在火焰前端的最亮区域的边缘(朝向未燃烧气体的外层) 上选择拟合点。对每一段制定一个合适阶的多项式拟合方程以便对该段上选择的点给出最佳拟合曲 线。最佳拟合使拟合曲线与拟合实验点的偏差最小。然后通过将其分成许多小的元节段分别计算每段 的面积。然后根据某一展开形状的假设计算每个元节段的面积。

C.3.4火焰底部的横截面积

应在C.7中所示的火焰底部测得的直径d的情况下计算火焰底部的横截面积们。在这种情况下, 使用式(C.2)o

PdI

αf =5L             ..............................( C.2 )

4

C.4试验方法和装置描述

在管子中测量燃烧速度由以下部分组成:

a) 在其点火低端敞开、在另一上端封闭的并充装有可燃混合物的一根垂直透明管子中传播火焰;

b) 测量沿着管子传播的火焰速度;

C)用照相机记录火焰前端面积。

在大气压下进行测量。

试验台布置见图C.2o试验台的主要部分为:试验管、混合容器、点火系统、照相机、试验温度控制 和气体处理系统。

说明:

4--管子进口;

7---电极;

*从自供气罐。

b压力测量。

C至真空泵。

d至进口管。


13


8——装配节流孔;

9 --猝灭网;

IO——PVC管;

11---点火器i

e温度测量。

,点火电源。

β抽到风罩。

C.2试验台示意图

6.1.3中描述了气体混合物的制取。如果使用的话,在C.4.5所述的洗涤系统应断开,使得膨胀 体积达不到可燃浓度。然后,恒定组成的混合物流过该管,直到该气体混合物置换至少四次管内空气体 积。应当注意,以确保该从管底部排出的气体混合物被适当的通风排出。一旦所需的混合气体在管内 生成,在点燃之前应该叫混合容器与管子分离,以避免气体在容器中点燃。在管内测量气体混合物的浓 度是良好的实验室操作规范,确保采用的方法完全满足规程要求。顺磁氧分析仪适用于这种测定。

试验台的所有部件、接头和零件的使用材料应耐受其应用的腐蚀性气体(如铜材不适用于氨气体的 应用场合)或其他氧化反应。测试时可使用不锈钢或其他证明可以适用的材料。

C.4.2试验管

试验管的设计应使火焰容易传播且可能受到的干扰较少,特别是在点火浓度水平下和火焰传播的 第一阶段,如图C.3所示。试验管的设计应遵守以下各点:

a) 点火系统、猝灭系统、阻尼节流孔的设计应尽可能靠近管子的出口 ;

b) 管子的出口(在低端)应设计成方便其连接到抽取和气体处理系统;

C)管子应固定在一个垂直支架上并处于低于点火系统的一个水平以防止固定支架干扰火焰传播

(过度冷却)或妨碍火焰拍照;

d)还应考虑玻璃设计和工作的技术限制。


Φ100. 0-/0/


说明:

C.3测试管的设计和主要尺寸

C.4.2.1 尺寸

管子用1.2 m长、40 mm内径的玻璃制成。内径的选取采用一种折中的方法,窄的管子增加了猝灭 效应,但其允许更稳定的传播状态;粗的管子对管壁的损失更小,但相应的增加了其不稳定性。已有研 究表明选择40 mm直径对测量40 cm/s以下的燃烧速度最方便。即使超压非常有限、管子底端敞 开,它也能耐受比大气压高100 kPa的压力。

注:快速传播的火焰经常存在不稳定状态,参见C.7.3o管子长度基于以前研究者使用的尺寸。但是人们相信,当 工作在高燃烧速度混合物时,该长度的任何大的变化都影响火焰传播状态及其稳定性。

C.4.2.2 位置

将管子置于一根垂直的位置以减少火焰前端因对流效应引起的可能的变形,并保证一个更对称的 形状。在该位置,火焰向上传播,点火发生在管子的低端。

C.4.2.3 管端

管子底端向大气敞开。点火系统和阻尼节流孔位于该端。可使用一只GL45盖子使系统保持就位 (参见图C.4和图C.5)β当燃烧产物中存在有害成分(有毒或腐蚀性,例如HFHC1NH3时,下端连 接到气体后处理系统(参见C.4.6)o该设计不允许多余压力形成,并且燃烧产物可自由地离开管子,或 在使用气体处理系统时在一个125 L罐中膨胀。

管子的上端连接到混合容器上。混合物离开混合容器,流入管子,然后离开其底端。可使用一只 GL45盖子来固定进口系统。该端应在点火前封闭,指导火焰传播结束。

C.4.2.4可互换的阻尼节流孔

火焰传播速度和火焰形状随可燃物质的类型和其与氧化剂的混合物的成分变化。通过插入校准的 节流孔调节敞开的低端的出口直径有助于通过降低不稳定性和抑制声学效应稳定火焰前端形 状[231-E263,因而有助于再现火焰前端的一个更好的形状。40 mm内径的管子用阻尼节流孔的直径变化 范围为9 mm11 mm(见参考文献[26]详细计算)。阻尼节流孔仅在较高的燃烧速度(即,高于25 cm/s) 时需要,并且通常与富浓度的混合物有关。

说明:

1——

•GL45尖端用盖子;

5—

-PTFE塞子

2——

PTFE本体;

6—

-试验管;

3——

猝灭网;

7—

—电极;

4——

PTFE装配节流孔;

8—

—电源接口。

C.4显示点火电极和阻尼(装配)节流孔的管子的低端图

C.4.2.5火焰猝灭

在管子的两端安装耐受与氟化氢HF)和氨(NH3的反应的猝灭网以防止对周围环境的任何危 害。猝灭网应具有1埠:;mm的筛孔尺寸(炷具有大约2 mm的猝灭距离,这一距离当减小燃烧速度时 增加)。

C.4.2.6管子玻璃类型

假定大部分火焰的辐射光谱处于250 nm~600 nm范围。为了防止过大损失,在选择玻璃类型(例 如硅玻璃、硼硅酸玻璃)之前,比较玻璃传递型线是重要的。

C.4.2.7用试验混合物吹扫管子

应从混合容器流岀至少是内部管子容积的13倍等效体积流量的被试混合物连续吹洗试验管子。 气体混合物应进入管子上端,从管子下端流岀。下端可以在吹扫后封闭以避免因电极附近稀释引起的 任何可能的浓度变化。该端在点火前立即向大气敞开。

C.4.2.8管子侵蚀

氟化氢HF)或氯化氢HCl)等物质以及在HFCHCFC燃烧产物中残存的水的存在导致管子 侵蚀以致若干次试验(根据清洗工艺为30次〜50次)后,管子会变得模糊,几乎为白色(参见图C.5)o

为此,应在火焰传播结束后立即用干氮气吹扫,之后在管子内插入一湿的清管器清除内壁上的全部 沉积物。可再次在管子中循环氮气流以清除清管器上的积水。

使用这种清洗方法,可以使得在侵蚀效应变得显著之前,使用同一根管子进行更多的试验。

C.5HF引起的管子侵蚀

C.4.3点火

点火源可影响可燃性限值结果甚至火焰传播状况。许多研究者(参考文献[27]给出了调査)已经对 火花点火进行了分析,这些分析涉及电极布置、类型(例如法兰电极)、材料和尺寸、间隙、火花持续时间 和击穿电压以及这些对最小点火能量的影响。

对于电极尺寸、间隙距离、点火时间以及电源,本试验方法中所述的点火系统具有与GB/T 21844 可燃性试验方法中使用的点火系统相同的特点。这种相似性有助于将用管子法所做的可燃性试验与用 ASTM法所做的试验汇集在一起。

注:这些点火规范还与DIN 51649-1标准“句可燃性限值)中规定的那些规范十分相似。

C.4.3.1点火类型

用两个电极所产生的一个电火花点燃混合物。

C.4.3.2 定位

点火发生在管子的底端。电极径向相向固定在管子上,位于其轴线的中型,并定位在可呼唤节流孔 的上表面上方5 mm~10 mm处。电极使用专门设计的RlN 10/19壳体(参见图C.4)内的RIN 10/19 PTFE塞子固定。

C.4.3.3 电极

电极之前的间隙为6.4 mm0必要时,可在管子内和电极之间插入一个专用的校准气缸以便证实其 中心性和保证正确的间隙距离。

为了保证良好的点火条件,特别是传播上下限附近,电极应反复清除掉任何沉积物。

C.4.3.4 电源

点火电极的电源应由具有15 kV30 mA输出的变压器的副侧供电。通常,除了具有高的击穿电位 的化合物外,不需要如此高的电压。将电源系统充分连接到电极上以避免短路和弱连接点的过热。

C.4.3.5点火时间

点火时间应通过用一只定时器调节火花持续时间设定在(O.3±O.O5)s之间。该持续时间已经证明 最适合可燃性限值测量

在用相应混合物充装管子后立即但在5 s~10 S后不应点火,以便允许在管子中停止湍流。

注:从该点火系统的过量能量释放可能是导致火焰前端和其前面的混合物中的湍流的波发射的原因。

C.4.4火焰前端可视化

这些图像用于计算火焰传播速度和其表面积。使用直接照相来记录火焰前端图像。

C.4.4.1光亮区和直接拍照

燃烧速度测量公式(C.1)基于预热区层处的火焰前端面积的计算。通过直接拍照揭示火焰的光亮 区。因此,用该拍照方法进行的任何测量应基于最强烈照明火焰的区域。该区域对应其温度等于点火 温度的点和位于反应结束时的点之间的火焰的区域(参见图C.6)o用基于直接照片的火焰前端型线的 火焰前端面积计算评估的燃烧速度的相对不确定性为6.5%

注:如果光亮区的外边缘的轮廓向外移动一个相当于光亮区宽度的距离,可以减少6.5%相对不确定性,并且可能 更好地接近正确的表面位置。

说明:

C.6沿着一个燃烧火焰和光亮区的温度型线

C.4.4.2火焰发射频谱

燃烧的光谱峰值取决于燃烧的物质的类型和所形成的基团,如OHHCOCHC2C38从定量 的观点看,可以证明对HCHFC火焰来说,最大发射的典型峰值和有时甚至高水平的连续光谱处于 250 nm~600 nm 的范围。

C.4.4.3采集照相机

推荐使用数码照相机使火焰传播可视化。应为进一步的处理记录并储存火焰前端图像(火焰传播 速度测量和火焰前大区域计算)。

当确定照相机在运行试验时,应选择曝光时间和釆集率的特点作为被测量的速度范围的一个函数。 对于极快的火焰,需要一个高采集率和小的曝光时间(即Vl ms)o还应考虑照相机的光谱响应,并且 量子效率曲线的较高效率应涵盖被可视化的火焰的典型波长范围。

注:一组调节和不同的运行模式,如记录期间的分辨率、图像增强、影像率、曝光时间、帧数、触发前/触发后以及通 过一个合适的接口进行的图像输出的参数,可有助于使图像适应被记录的火焰前端的类型。还可使用一组透 镜来缩放和聚焦优化的相框。

C.4.4.4 曝光时间

在开始对火焰传播拍照前需要设定曝光时间以便最佳地再现火焰前端形状和增加其面积测量的 精度。

由于在火焰传播速度和其或多或少的发光方面之间没有规定的关系,所以对快速和低发光的火焰, 试验者必须找到设定曝光时间的一种折中办法。较高的曝光时间补偿低的光度,但因在曝光期间火焰 前端位移而导致其形状不精确。

对于用化学计量法进行的测量,推荐的曝光时间为ImS或更少。该值由实际经验确定并取决于照 相机。

C.4.4.5 定位

照相机记录视场应调节到合适的位置和知道火焰均匀运动所处的管子高度。只有在同一透镜轴线 高度下拍摄的图像才应被用来计算火焰前端面积和减少火焰前端尺寸的不精确性。

C.4.4.6缩放和光学畸变

火焰图像放大到实际火焰前端尺寸可通过对沿着管子布置的一把有刻度的尺子拍照实现,以便刻 度横穿管子中心并与照相机轴线成直角的一个层重合。

注:因管壁几何形状引起的光学变形可忽略不计。

一面呈45°的镜子布置在管子旁边以便确定火焰前端表面的不规则性,并通过保证火焰前端面积 计算的正确假定来增加试验的准确度。使照相机面对管子和该镜子,所记录的图像产生火焰前端的前 视图和侧视图(参见图C.7)β注意,镜子图像所处的平面位于直接拍照的平面后面。如果用于计算,这 些图像应缩放到横穿管子中心并与照相机轴线成直角的同一垂直层。

说明:



6---位移。


C.7照相机接收的正视图和侧视图示意图

C.4.4.7火焰图像的分辨率

釆用管子法测量燃烧速度的基本不确定性与火焰传播速度的图像分辨率、比例系数以及火焰前端 面积有关。分辨率增加产生更准确的结果,但在火焰前端图像上拟合的点与小尺寸的像素无关的范围 内才能达到这样的结果。

C.4.5吹扫、排气和气体处理系统

在每次试验后应彻底清洗试验装置以清除前次试验留下的燃烧产物和流出物,并确信燃烧产物不 会伤害人员或损害环境。应实施一个合适的燃烧产物处理工艺,特别是使用氟化气体的处理工艺。在 试验结束时应迅速提取燃烧产物以便中和在一定情况下构成超过30%的燃烧产物的氟化氢HF或氯 化氢HCL并减少试验管的腐蚀(少量的湿气使其具有很大的腐蚀性)。为此,在试验装置的出口处设计 并安装一个专门的处理系统和排气清洁装置,使排气溅入碱性水溶液(例如NaOH)来去除腐蚀性物 质。处理系统还包括连接在气体处理系统和管子低端之间的一个膨胀罐来模拟一个恒定的压力膨胀条 件(参见图C.8)o排气扇将燃烧产物从管子中排空,通过膨胀罐和水溶液,然后清洁气体到达通风罩。

如果需要,可使用一个水洗系统代替飞溅系统。在这种情况下,例如可使用一个锥形喷嘴将水喷射 到向上的排气流中。在底部收集酸水并排放到装満一碱性水溶液的较大罐子内以中和酸水。

应定期排空水溶液罐并检查水溶液的酸度以保证安全输送。

注:如果必要,可串联布置两个处理系统以实现更彻底的清除。

a)带飞溅


b)带水洗


说明:

,排出到风罩。

b供水。

C.8气体处理系统

C.4.6试验温度设定

通过控制实验室内的温度就可取得23 C试验温度。由于火焰传播对温度敏感,所以应使沿着管子 的温度梯度减到最小,例如减到小于1笆。这可通过温度受控空气流的合适循环和控制实现。

C.4.7试验协议

采用分压方法来制取混合物时,对试验的运行应用以下协议:

a) 在开始一个新的试验之前应检查以下项目:

D记录照相机的参考标度和实际火焰尺寸的参考标度(像素/米,或等效);

2) 通过干气体吹扫(空气或氮气)清洗管子;

3) 检查电极间隙距离和中心性;

4) 选择合适的出口节流孔直径。

b) 应先将混合容器和所有的连接管道和管子抽空到小于或等于IO Pa(绝对压力)。

C)然后混合容器应充装不同的混合物组分,每一组分都处在其相应的分压下。每当新的气体引 入到混合容器内时应将接头抽空。在过程开始时并在充装过程结束后至少5 min打开磁力搅 拌器。

d) 然后使混合物离开混合容器,通过管子循环,离开其低端出口到排气罩。循环至少是管子内部 体积的等效体积。

e) 先封闭上端,然后立即在其后封闭下端以防止在电极区内任何可能的稀释或浓度变化。

£)应为管子内的混合物提供5 s~10 S使其安定下来。

g)应缓缓打开下端以避免点火区周围的任何扰动或浓度变化,然后点火。就在点火前,应开启照 相机,记录图像。

h)火焰传播结束后,在管子上端猝灭,使用一股氮气或使空气在管子内循环赶出燃烧产物。如果 是有害的燃烧产物,应安装和使用专用的气体处理系统。

C.5抽真空和结果表示

SU =Su,max —α(Φ — Φmax2 ..............................( C.3 )

式中:

Su.max——根据对试验点的二阶多项式拟合获得的最大燃烧速度;

φm,x——最大燃烧速度下的等效比;

a ——拟合常数。

在少数情况下,式C.2)不能获得对燃烧速度试验结果的最佳拟合,那么应精心设计其他足够的拟 合方程。还可将试验点分成两部分,对每一部分可使用一个单独的拟合方程。

注:一般地,在1.001.15之间的一个等效比下达到最大燃烧速度。

C.5.1不确定性

C.5.1.1燃烧速度的不确定性

本标准中所述的燃烧速度测量的总相对不确定性估计在7%10%之间,并且是由以下原因引起:

a) 主要是由于火焰前端面积计算中的不确定性(总不确定性的65%)

b) 火焰传播速度测量(总不确定性的35%)

C.5.1.2浓度不确定性的估计

用分压方法制备的混合物的浓度主要由于以下原因而存在不确定性:

a) 压力变送器测量;

b) 用来获得密度、压力和温度的理想气体定律。在空气为混合物中主要组分的情况下,处于 300 kPa~400 kPa(绝对压力)之间的压力下的混合物与理想状态偏离不是很大。在这种情况 下,密度的相对不确定性估计为2%,而对于100 kPa(绝对压力)以下的压力,它可以被忽略。

注:浓度的较大部分的不确定性产生于理想气体定律的假定。对于高达30%(体积)的浓度,绝对不确定性可以估 计为0.6%(体积)或相对不确定性估计为2%。对于低至2%(体积)的浓度,绝对不确定性可以估计为0.08⅝ (体积),相对不确定性估计为4%

应对每一试验台专门确定燃烧速度测量和混合物浓度的不确定性。

C.6安全预防措施

C.6.1对空气中不高于21%(体积)的氧气比例给出了安全建议。

C.6.2对于高的燃烧速度030 cm/s),建议从组分的最低LFL开始试验,逐渐增加浓度。这可以合 适地避免在化学当量附近的浓度下火焰快速传播而引起的爆炸。应避免对具有可互换节流孔的出口端 的过度限制。

C.6.3试验台使用者应使用合适的防护设备(手套、眼护罩和头盔等)。

C.6.4应小心地操纵专用气体处理系统,因为它含有腐蚀性物质。处理系统必须封闭,并应使用一台 排气扇以避免吸入燃烧产物。

C.6.5因小心地操纵和保护高压点火系统、接头和电极,防止任何直接接触。由于安全原因,应避免打 算用于试验的点火源以外的潜在点火源(例如开关、电接点)。

C.6.6在试验管的两端均应安装猝灭网。在膨胀体积的入口应设置一个附加的猝灭网以防止该体积 内的任何点火危险。

C.7火焰形状、传播状态和稳定性概述

C.7.1火焰形状

当考虑一个从管子的敞开端传播到封闭端的燃烧波时,位于燃烧波前面的未燃烧的气体被管壁容 纳,使得其形成一个稳定的气柱。燃烧波内的热膨胀产生燃烧过的气体流向敞开端的一个连续流。促 进火焰前端形状建立的主要参数如下:

a) 造成在管壁流动阻滞和在管子中心加速(在中心的压力冲击比管壁附近的压力冲击要高)的原 因的粘滞阻力。

b) 从位于中心的火焰前端流开和流向边缘处的火焰前端的未燃烧气体流道(火焰前面的未燃烧 气体被推向一个封闭端)。

C)燃烧的气体的对流效应,导致前端伸长,火焰传播更慢,而前端几乎呈半球形状,火焰快速 传播。

d)沿着垂直于火焰前端的一个方向燃烧速率恒定。

因此,以上所有的效应之间的平衡似乎是在均匀运动期间保持火焰前端恒定稳定性的前提(见 图 C.9) O


说明:

C.9显示层流燃烧波从管子敞开端向封闭端传播的流向和颗粒速度的示意图

C.7.2火焰传播状态

在高的燃烧速度下,传播通常在具有两个可能的运动类型的三个截然不同的阶段或状态形成。这 三个阶段可以通过火焰结构或压力和火焰振荡幅度区分开来。

火焰运动由以下两个运动之一构成:

a) 均匀运动;

b) 振动运动。

火焰传播的状态可发展成以下各自的阶段:

a) 点火后,火焰以匀速(取决于混合物和管子长度)平稳地横穿管子的第一部分传播(第一阶段)。

b) 火焰的振荡运动可以在第一阶段后叠加。这些振荡以在火焰前端中出现一个蜂窝结构开始。

传播期间的振荡和振动的开始是火焰和气体中压力振荡之间耦合的结果。

C)随着火焰前行,管子越来越多地被热燃烧产物充满,因此,发生基本振荡频率。火焰前端可能 经受剧烈的往复运动,并可能稳定地加速,直到出现紊流传播状态,导致大的不稳定度,而这种 不稳定度一直持续到燃烧结束。

当在管子的敞开端进行点火时总是通过一个振动运动终止均匀运动,唯一的例外是慢速燃烧的混 合物,在这种混合物中,燃烧可以在大部分管长上以一均匀的速率进行。

1在一根燃烧速度低于23 cm/s40 mm管子中的测量[制表明几乎没有火焰加速。已经证明燃烧速度低于 10 cm/s的化合物以不超过25 cm/s的速度传播。

2蜂窝状的火焰与高传播速度火焰、高燃烧速度和富混合物有关。不能用可接受的精度测量蜂窝状火焰的火焰 前端面积。因此,管子法仅限于相对低的燃烧速度测量。

C.7.3管子中的火焰稳定性

应确定产生紊流的主要和可能的原因以便了解火焰传播的特性。一般地,一个预混合的火焰的紊 流可归因于以下原因之一:

a) 可燃混合物中的初始气流紊流可引起火焰前端形状和特性的干扰。

b) 可燃混合物浓度、压力和温度的不均匀性。在这种情况下,火焰在一种混合物中传播,在该混 合物中条件是变化的,并且其传播也受到影响。

C)在管壁或障碍物之间的剪切流区域的可燃混合物中的气流紊流和火焰传播引起的气流。

d) 在一个加速的流场,气流紊流在火焰前端附近产生。

e) 热和质量扩散机制引起的火焰前端干扰。

f) 火焰前端与火焰传播发出的声波的相互作用。

当未燃烧混合物中的干扰减缓并且火焰在一静止的介质中传播时可以开始火焰的均匀运动阶段。

应特别注意对快速传播火焰所确定的声学不稳定性。作为一个潜在的紊流发生源,声学不稳定性 变得最难以消除,但可以通过合适的设计加以控制。声振动的阻尼可通过对燃烧的气流引发一个阻力 来实现以便使相应的压力增加到某一水平以上Di这可通过一个节流孔减小管子敞开端来实现。这种 减小将增加火焰的均匀运动。

因此,升学不稳定性可以通过其直径由式C.4)所确定的一个节流孔减少2管子敞开端来减弱。

式中:

d --管子内径,单位为米(m)

de--节流孔直径,单位为米m)

Cb——声音在燃烧气体中的速度,单位为米每秒(m/s)

E——膨胀比(未燃烧气体密度与燃烧的气体密度之比);

SS——管子中的火焰传播速度,单位为米每秒(m/s) O

这种操作仅对在试验期间和高燃烧速度期间遇到的快速传播火焰才需要。但是,声阻尼可能不足 以消除其初始传播阶段中快速火焰干扰。此外还必须防止火焰前面未燃烧混合物中的干扰。这可通过 在距离封闭的管子下游端某处布置玻璃纤维垫来实现。

C.7.4管子中火焰的观察

a) 最快速的火焰在一定距离之后失去其均匀运动。而较慢的火焰在火焰前端失去其正常形状之 前行进更长的距离。运动因为一个振动运动而变成非均匀运动,这种非均匀运动又是在较慢 燃烧的混合物中非常严重,以致火焰被熄灭。

b) 较快的火焰一直保持向上,直到非均匀运动。较慢的火焰有时在均匀运动期间倾斜。中间速 度的火焰(特别是在浓度富集侧)似乎能够采取垂直向上或倾斜的形式,或者火焰可能逐渐地 改变或突然从垂直向上变成倾斜形式。这一变化所发生的点似乎很随意,并且一些倾斜形式 的火焰一直保持向上,直到非均匀运动开始。倾斜的形式似乎更稳定,因为从不发生逆向变 化。结果是,在非均匀运动开始之前,火焰可能首先有一个慢的均匀速度,接着是更快的均匀 速度。

C) 一些火焰可能显示出与所有其他相应的混合物不同的特性。在预计这些火焰相当缓慢并可能 釆取倾斜形式时,它们快速向上行进,并释放出比其他观测到的火焰多得多的光。可能的情况 是,这种异常在一定程度上与注意到的关于某些混合物组成的反应机理的变化有关。火焰的 一般结构在某些这些情况下还可能显得不同。对这种例外的火焰没有任何解释,但似乎是微 小的条件可能导致火焰速度的显著变化,甚至可能导致火焰在管子中传播方式的显著变化。

C.7.5火焰在圆形管子中猝灭

当火焰在某一表面附近传播时,不可忽略对火焰构形的影响。火焰似乎猝灭并停留在离管壁几毫 米处。这一距离被称作猝灭距离。这种猝灭现象受三个不同的机制支配,这三个机制汇总如下:

C)管壁的粘滞效应。

在大多数情况下,第一个机制似乎最显著。管壁冷却火焰的这种不可避免的效应使通过该方法所 获得的视在燃烧速度降低到其在自由空间中的值以下。

不能完全消除管壁的热损失,但热损失被限制在火焰后面高温、高气体速度以及火焰的通过中断管 壁上的边界层被用来增加管壁和燃烧的产物之间的传热率的区域。如果管子两端都封闭,则可通过降 低压力注意到热损失,但在目前的测量中,压力由周围的大气保持,因此,燃烧产物的冷却对火焰的前行 没有影响。

这层未燃烧的气体对管壁表面的一个影响是减少管子的有效横截面积。为了正确地测量燃烧速度 必须考虑这种减小,否则它将导致误差。这一误差的水平与管子直径/火焰面积的比成正比,因为它可 以从式(C.1)推导岀。因此,需要使用一根尽量大的横截面积的管子。但在实际中,存在一个临界尺寸, 超过该尺寸,火焰表面就会因燃烧产物中的对流影响而变形。因此,对于高速测量,管子直径不要大于 某一临界直径以避免紊流火焰前端。对于慢速燃烧的混合物,管子直径不应小于某一临界直径以避免 过大的表面效应。40 mm内径可实现这种妥协(参见C.4.3.1)o

C.7.6火焰传播速度和管子直径

管子中火焰均匀传播速度随管子直径的增加而增大。

根据试验结果⑵],得到了一个公式来估计在低于直径d25 mm~60 mm的管子中测得的50 cm/s 的燃烧速度水平下火焰传播速度。

Ss =1.66Su +0.18J + 3.31      ..............................( C.5 )

式中:

SS ——火焰传播速度,单位为厘米每秒(cm/s)

SU ——燃烧速度,单位为厘米每秒(cm/s);

d——管子内径,单位为毫米(mm)O

C.7.7火焰面积计算

需要一个精确的方法来计算火焰前端面积Af。虽然在许多情况下火焰前端形状是对称的,按不能 通过展开抛物线或通过用一个椭圆扇段逐次逼近来生成该形状。对于一个向上的传播,火焰呈现为对 管轴线对称的前端表面。对于一个均匀的传播,火焰前端的形状保持恒定。快速移动的火焰几乎是半 球形,较慢的火焰有一定的拉长。

总之,火焰前端型线应用拟合点(20个〜40个拟合点)标记,然后分成2个或更多个水平段。应在 火焰前端的最亮区域的边缘(朝向未燃烧气体的外层;参见C.4.4.1)上选择拟合点。对每一段制定一个 合适阶的多项式拟合方程以便对该段上选择的点给岀最佳拟合曲线。最佳拟合是使拟合曲线与拟合点 的偏差最小的拟合。通常数量级或更低的多项式方程足以获得精确的拟合。然后通过将其分成大 量小的元节段分别计算每段的面积。然后根据某一展开形状的假设计算每个元节段的面积[图C.IOa) 给出了一个图示]。

注:由于一个节段可能显示与其他不同的旋转轴,因此不能使用SimPSOnTChebitCheff积分方程来代替小的 分块。

由于火焰前端的下边缘不必处在同一水平,因此对于尖形火焰,一个专门的考虑两个边缘之间的水 平差的数学和几何方法被用来估计火焰前端的该部分的面积[图C.10b)给出了一个图示]。在测量火 焰面积时不应使用具有很尖的火焰的试验。在浓度的富集侧最常见到尖形火焰,而在化学计量处周围, 甚至在最大燃烧速度下却很少见到。通常,不应考虑代表与平均值的偏差在5%10%以上的测量。


a)非尖形

说明:

C.10火焰前端非尖形段和尖形段面积计算

Af是通过将所有节段的表面积相加得到。

Af=EAI          ..............................( C.6 )

SeCtiOn

对于非尖形节段,A,由下式给出[参见图C.lOa)]

2 _  ( J J J                                                              ■

A. =Σ 冗(4 2) (J(d∙Γl)2 + (d3∕)2 + J(dz2)2 + ()2 )   ............(C.7)

HI

对于尖形节段A,由下式估计[参见图C.lOb)]

4 =∑ (ArCoS(*^) (x1-M1)+Arcos(^g) Cx3-M2)) •

(J&2 -ZO) 2 + (d))? )        ..............................( C.8 )

式中:

Mi--扇区中点。

附录D (规范性附录) 混合制冷剂的RCLATEL计算

混合制冷剂的ATEL(急性毒性接触极限)应设为混合制冷剂急性毒性浓度系数(TCFS)a)~d)的 最低值,对于本附录,TCF a)参见 8.1.1.2,TCF b)参见 8.1.1.3,TCF C)参见 8.1.1.4,TCF d)参见 8.1.1.5o

每一混合制冷剂的急性毒性浓度量值根据其各自成分的急性毒性浓度系数值计算,然后对混合制 冷剂使用叠加法(见参考文献[34])。叠加法尤其适用于具有相似化学特性的材料,例如,炷或卤代炷。

混合制冷剂的急性毒性计算按式D.1)计算:

混合制冷剂的死亡率指标值αblend:

α blend ^                                                        * * * * * * * * * * * " *" * * * * * * * * *" * * * ' * " D. 1

XIXZl I Xn

--1---... _|--

ɑ 1                an

式中:

aw.„d——混合制冷剂的死亡率指标值;

α,, ——混合制冷剂中成分Tl的死亡率指示值(例,4 h的半数致死浓度LC50);

ɪB --成分,的摩尔分数。

类似的,混合制冷剂的心脏敏感指标值。bs可根据l∕∑χ√6n计算。式中,丄是混合制冷剂中成 分,的心脏敏感指标值(即100%NOAEL,或如果不确定,可认为80%LOAEL),并根据成分ZJ的摩尔 分数∙r1,等计算急性毒性浓度系数TCFS a)~d)o

若每一成分〃的急性毒性浓度系数用ppm(空气中某一物质所占的体积百万分率)表示时,则混合 制冷剂的每一急性毒性浓度系数可用PPm表示,且z”可表示为混合制冷剂中成分,的摩尔分数(每一 成分的毒性浓度系数根据先前第7章内容进行确定。因此,每一成分的测定方法可以不一致,例如可能 会出现成分ANOAEL100%和成分BLOAEL80%这样的情况)。

D.225 t条件下的每一成分〃的PPm换成mg∕m3

mg∕m3表示的αl, = (PPm表示的aπ)×(成分n的相对摩尔质量)/24.5

D.3 25 P条件下的每一成分nmg∕m3换成PPm

PPrn表示的ar, = (mg∕m3表示的aπ)×24.5∕(成分n的相对摩尔质量)

D.4 例子:R410A[R32∕125(50∕50)]ATEL 计算

用摩尔分数表示的R410A混合成分为(0.698摩尔分数R32/0.302摩尔分数R125)o

a blend R410 A


1

(D.2 )


0.698     0.302

215 000 + 218 000

式中:


<2r32 ----R32 LC50760 000 PPm× 0.283 = 215 000 PPrn

αRi25 ---R125 LC50769 000 PPm × 0.283 = 218 000 PPm

OR410A——216 OOO PPrn作为R410A致死率指标值。


DblendR41 OA


1

0.698    0.302

200 OOO + 75 OOO


(D.3 )


正确的公式等于:


___________1___________

0.698    0.302

350 000 + 75 OOO


式中:


6r32  R32的心脏敏感指标值NOAEL350 000 PPmJ 6ri25 ——R125的心脏敏感指标值NOAEL75 000 ppm 6r4ioa——166 000 PPm作为R410A的心脏敏感指标值。


CbIendR4 10 A


1

0.698    0.302

200 000 + 56 700


(D.4 )


式中:

cr32 ---R32 的麻醉效应指标值 NOAEL 250 000 PPm×0.8 = 200 OOO ppm

Cr125 ---R125 的麻醉效应指标值 NOAEL 708 750 PPmXO.8 = 567 OOO PPm

Cr4IOA——249 OOO PPm作为R410A麻醉指标值。

注:不使用EC'。,因为没有针对R32R125的确定值;不使用LOAEL,因为针对R32R125的值影响覆盖了过 半数(10/10>5/10)的动物。如果可以获得合法的EC50XOAELNOAEL,就可以对一个混合制冷成分使 用一个EC50 ,对第二个成分使用一个LOAEL,对第三个成分使用一个NOAEL等。

R410A没有已知的相关妨碍逃生或永久性损伤效应指标值CI)O因此,将R410A混合制冷剂的最 低TCFS a)~c)设置为心脏敏感效应值b),166 000 PPmO四舍五入到两位有效数字,变成170 000 ppm, 该值作为R410AATELO


D.5 R410A ReL


RCL为根据8.1.1.1确定ATEL.8.1.2确定的ODL或者8.1.3确定的FCL的最小值。由于 R410A混合制冷剂不可燃,并且ATEL等于170 000 PPm小于缺氧限值ODL140 000 ppm,所以 RCL 亦为 140 000 PPmO


附录E

777812017


(资料性附录)

用来确定安全分类和ReL值的数据

用来确定安全分类和RCL值的数据见表E.1〜表E.3o

未分类的制冷剂数据见表E.4〜表E.6o

E.1单一化合物制冷剂的ATELODLFLC以及RCL1*(体积分数)(PPm)

制冷 剂b

化学名称

LC50 C

心脏敏感

麻醉

其他,

ATEL

ODL

FCL

RCL

ATEL 来源

RCL

来源

LOAELe

NOAELe

EC50f

LOAEL8

NOAELh

RlI

三氯一氟甲烷

26 200

5 000

1 100

35 000

ND

12 500

ND

1 100

140 000

NA

1 100

100⅜心脏 NOAEL

ATEL

R12

二氯二氟甲烷

>800 000

50 000

40 000

250 000

ND

200 000

22 700

18 000

140 000

NA

18 000

80%其他

ATEL

R14

四氟甲烷

>390 000

ND

200 000

ND

ND

226 000

ND

110 000

140 000

NA

110 000

28.8⅝ LC50

ATEL

R22

一氯二氟甲烷

220 000

ND

59 300k

140 000

50 000

ND

ND

59 000

140 000

. NA

59 000

100%心脏 NOAEL

ATEL

R23

三氟甲烷

>663 000

ND

800 000

ND

ND

51 000

ND

51 000

140 000

NA

51 000

80%麻醉 NOAEL

ATEL

R32

二氟甲烷(甲叉二氟)

>760 000

250 000

200 000

ND

ND

250 000

ND

220 000

140 000

29 000

29 000

100%心脏 NOAEL

20 % LFL

R113

1,1,2-三氯-1,2,2-

三氟乙烷

52 500

4 850

2 600

28 000

ND

25 000

ND

2 600

140 000

NA

2 600

100%心脏 NOAEL

ATEL

R114

1,2 ■二氯 1, 1,2,2-四氟乙烷

255 OOOj

25 000

ND

250 000

ND

100 000

ND

20 000

140 000

NA

20 000

80%心脏 LoAEL

ATEL

RU5

一氯五氟乙烷

>800 000

150 000

ND

ND

ND

800 000

ND

12 000

140 000

NA

12 000

80%心脏 LOAEL

ATEL

R116

六氟乙烷

>800 000

ND

200 000

ND

ND

121 000

ND

12 000

140 000

NA

12 000

80%麻醉 LOAEL

ATEL

R123

2, 2-二氯-1, 1, 1 ■三 氟乙烷

32 000

ND

10 300

27 000

ND

2 500

ND

9 100

140 000

NA

9 100

28.8 % LC50

ATEL

R124

2--1, 1, 1, 2-四氟 乙烷

263 000

25 000

10 100

150 000

ND

48 000

ND

10 000

140 000

NA

10 000

100⅜心脏 NOAEL

ATEL

制冷

b

化学名称

LCSO"

心脏敏感

麻醉

其他'

ATEL

ODL

FCL

RCL

ATEL 来源

RCL

来源

LOAELe

NOAELe

EC50f

LoAELg

NOAELh

R125

五氣乙烷

>769 000

100 000

75 000

ND

ND

709 000

ND

75 000

140 000

NA

75 000

100%心脏 NOAEL

ATEL

R134a

1,1,1,2-四氟乙烷

>359 000'

75 200

49 800

270 000

ND

81 000

ND

50 000

140 000

NA

50 000

100%心脏 NOAEL

ATEL

R141b

1» I-二氯T-氟代

乙烷________

61 600

5 200

2 600

25 000

29 000

20 000

ND

2 600

140 000

15 000

2 600

100%心脏 NOAEL

ATEL

R142b

I-M-1,1--氟乙烷

106 OOOd

.50 000

25 000

250 000

ND

591 000

ND

25 000

140 000

16 000

16 000

100% 心脏 NoAEL

20 % LFL

R143a

1,1,1-三氟乙烷

>591 000

300 000

250 000;

500 000

ND

24 800

ND

170 000

140 000

16 000

16 000

28.3 % LC50

20 % LFL

R152a

1,1-二氟乙烷

400 OOOd

150 000

50 000

ND

ND

100 000

500 000

50 000

140 000

9 600

9 600

100% 心脏 NOAEL

20 % LFL

R170

乙烷

>24 800

100 000

ND

ND

ND

ND

ND

7 000

140 000

6 200

6 200

28.3 % LC50

ATEL

RE170

二甲醜

164 000

200 000

100 000

ND

84 000

ND

ND

42 000

140 000

6 800

6 800

50%麻醉 LoAEL

20 % LFL

R218

八氟丙烷_____

>400 000dm

400 000

»300 000

ND

ND

113 000

ND

110 000

140 000

NA

110 000

80 %麻醉 NOAEL

ATEL

R227ea

1,1,1,2,3,3,3-七氟

丙烷_______

>788 696

105 000

90 000

ND

ND

105 000

ND

90 000

140 000

NA

90 000

80%麻醉 NOAEL

ATEL

R236fa

1,1,1,3,3, 3-六氟

丙烷_______

>457 000

150 000

100 000

110 000

ND

20 000

ND

55 000

140 000

NA

55 000

80 %麻醉 EC50

ATEL

R245fa

1,1,1,3,3-五氟丙烷

>203 000

44 000

34 100

ND

ND

50 600

ND

34 000

140 000

NA

34 000

100%心脏 NOAEL

ATEL

R290

丙烷   ____

>200 OOOn

100 000

50 000

280 000

ND

ND

ND

50 000

140 000

4 200

4 200

100%心脏 NOAEL

20 ⅝ LFL

RC318

八氟环丁烷

>800 000

100 000

ND

>800 OOo

ND

800 000

ND

80 000

140 000

NA

80 000

80%心脏 LOAEL

ATEL

R600

丁烷_______

272 000

ND

ND

ND

ND

130 000

10 000

1 000

140 000

4 000

1 000

8.1.1.3

ATEL

R600a

异丁烯

143 000°

50 000

25 000

200 000

10 000

ND

ND

25 000

140 000

3 200

3 600

100%心脏 NOAEL

20 % LFL

R601

戊烷

434 000

ND

ND

ND

16 000

32 000

ND

1 000

140 000

2 400

1 000

8.1.1.3

ATEL

R601a

异戊烷

434 000

ND

ND

ND

120 000

ND

ND

1 000

140 000

2 600

1 000

8.1.1.3

ATEL

R717

3 300q

ND

P

ND

P

38 900

400

320

140 000

33 000

320

其他

ATEL

R744

二氧化碳

S

ND

P

ND

P

ND

50 OOor

40 000

140 000

NA

40 000

NlOSH IDLH

ATEL

R1234yf

2, 3, 3 > 3-四氟-1-丙烯

>406 000

ND

>120 000

ND

201 000

ND

ND

100 000

140 000

12 000

12 000

50%心脏 LOAEL

20 % LFL

GB、T 7778I2≡7

4

OO

制冷 剂b

化学名称

LC50C

心脏敏感

麻醉

其他,

ATEL

ODL

FCL

RCL

ATEL 来源

RCL

来源

LOAELe

NOAELe

E(、,

LOAELe

NOAELh

R1234ze

(E)

1, 3, 3, 3-四氟-1-

丙烯

>207 000

ND

>120 000

ND

ND

>207 000

ND

59 000

140 000

13 000

13 000

28.3⅜ LC50

20% LFL

R1270

丙烯(丙烯)

>490 OOOt

ND

ND

ND

ND

10 000

7 200

1 000

140 000

5 400

1 000

8.1.1.3

ATEL

ND根据本标准的准则尚未确定或尚未充分规定。

NA不适用。

a数据见参考文献[33]

b根据ANSI/ASHRAE标准34-1997和随后发表的补遗。

C 4-hr LCg鼠用作致命性指标。

d 4-hr鼠的近似致死浓度ALC)用作致命性指标LG。待定。

e注射肾上腺素的狗。

f 10-min EC50老鼠或鼠。

g最低麻醉/CNS LOAEL鼠在ALCLC’。期间,或者其他急性毒性研究。

h最高麻醉/CNS NOAEL鼠在任何毒性研究中不超过一个急性LOAELO

i其他漏泄损害或永久性损伤效应,包括短时间接触时的严重感觉刺激。

i R114 鼠的 30-min LC50-720 OOO PPrn (体积分数)鼠的 2-hr LC50> 600 OOO PPm (体积分数)。

k未使用。

,R134aLC5。替换成ALC,当大于50%的动物死于566 700 PPm (体积分数)的ALC时。

m R218 鼠的 1-hr ALC>800 000 PPrn (体积分数)。

n R29O 鼠的 15-min LC50 >800.000 PPm (体积分数)。

0 R-600a 鼠的 15-min LC50 =570.000 PPm (体积分数),麻醉/CNS 值是一只鼠的 17-min EC50o

P无数据,但视为大于LC5。和ALCO

q公布的LC501 hi■时为6 586-19671PPrn (体积分数),4 hr时为2 000-4 067将鼠的最低1-hr LC50转换成4hr得岀3 300,大约为4-hr值的一半。

r其他效应信息,参见NIOSH IDLH文献。

S R744视为单纯窒息;人的5'min LCLo= 90 000 PPm (体积分数)。

,R1270 6-hr ALC>400 000 PPrn (体积分数);在100 000 PPrn2只狗均心脏敏感;在7 200 PPm (体积分数)时一般的被试动物呼吸速率下降。

7778I2≡7

E.2 可燃制冷剂的LFLETFLSU以及HOC

制冷剂编号

化学式

LFL(体积分数) %

ETFLeo (体积分数) %

SU cm/s

HOC

MJ/kg

R30

CH2Cl2

14.1

5.7

R32

CH2F2

14.4

6.7

9.5

R40

CH3Cl

10.7

12.8

R41

CH3F

7.1

28

19.6

R50

CH4

5.0

40

50.0

R141b

CH3CCl2F

7.6

8.0

R142b

CH3CClF2

8.0

8.9

R143a

CH3CF3

8.2

7.1

10.3

R152a

CH3CHF2

4.8

23

16.5

R170

CH3CH3

3.1

47

47.5

RE170

CH3OCH3

3.4

54

28.8

R290

CH3CH2CH3

2.1

46

46.3

R600

CH3CH2CH2CH3

1.6

45

45.7

R600a

CH(CH3)2CH3

1.8

41

45.6

R610

CH3CH2OCH2CH3

1.9

47

34.1

R611

HCOOCH3

5.0

15.3

R630

CH3NH2

4.9

25

31.4

R631

CH3CH2NH2

3.5

27

35.2

R702

H2

4.0

317

120.0

R717

NH3

16.7

7.2

18.6

R744A

N2O

NF

1.9

Rl 132a

CH2=CF2

4.7

15.7

R1150

CH2=CH2

3.1

80

47.2

R1234yf

CF3CF=CHF

6.2

1.5

10.7

R1234ze(E)

CF3CH = CH2

6.5

1.2

10.1

R1270

CH3CH = CH2

2.7

45.8

E.3可燃混合制冷剂的LFLETFL60SU以及HOC

制冷剂 编号

LFL

ETFL60

SU

HOC

名义

WCF

WCFF

名义

WCF

WCFF

名义

W('F

WCFF

名义

WCF

WCFF

R406A

8.2

7.7

8.2

10.1

R411A

5.5

5.7

6.3

14.1

R411B

7

5.3

5.3

12.0

R412A

8.7

5.0

5.0

8.9

R413A

8.8

7.6

11.2

8.6

R415A

5.6

R415B

4.7

R418A

8.9

R419A

6.0

R429A

2.5

R430A

3.2

R431A

2.2

R432A

2.2

R433A

2.0

R433B

1.8

R433C

1.8

R435A

3.4

R436A

1.6

R436B

1.6

R439A

10.4

9.5

R440A

4.6( IOoC)

18.5

R441A

1.6

46.0

R511A

2.1

45.5

R512A

4.5

16.0

E.4未分类的单组份制冷剂的编号C

制冷剂 编号

成分标

识前缀

化学名称b

化学分子式

摩尔

Sf

g/moɪ

标准 沸点a OC

LFL(体积 分数)

PPm

ATEL(体积 分数)

PPm

RCL(体积 分数)

PPm

甲烷系列

R12B1

BCFC

漠氯二氟甲烷

CBrClF2

165.4

-4

R13

CFC

氯三氟甲烷

CClF3

104.5

—81

R13B1

BFC

漠三氣甲烷

CBrF3

148.9

-58

E.4 (续)

制冷剂 编号

成分标 识前缀

化学名称b

化学分子式

摩尔 质量a g/moɪ

标准 沸点a C

LFL(体积 分数)

PPm

ATEL(体积 分数)

PPm

RCL(体积 分数)

PPm

R21

FICFC

二氯氟甲烷

CHCl2F

102.9

9

R3O

HcC

二氯甲烷(亚甲基氯)

CH2Cl2

84.9

40

R31

HCFC

氯氟甲烷

CH2ClF

68.5

-9

R40

HCC

氯甲烷(甲基氯)

CH3Cl

50.5

24

107 000

R41

HFC

氟甲烷(甲基氟)

CH3F

n

-78

71 000

R5O

HC

甲烷

CH4

16.0

-161

50 000

乙烷系列

R141b

HCFC

1,1-二氯-1 •二氟

CH3CCl2F

117.0

32

7 600

2 600

2 600

氧化合物

R61O

乙醒

CH3CH2OCH2CH3

74.1

35

19 000

R611

甲酸甲酯

HCOOCH3

60.0

32

50 000

氮化合物

R63O

甲胺

CH3NH2

31.1

-7

49 000

R631

乙胺

CH3CH2NH2

45.1

17

35 000

硫化合物

R620

(为将来编号使用)

无机化合物

R7O2

H2

2.0

-253

40 000

R7O4

He

4.0

-269

R718

H2O

18.0

100

R72O

M

Ne

20.2

246

R728

N2

28.1

-196

R732

O2

32.0

-183

R74O

Ar

39.9

-186

R744A

氧化亚氮

N2O

44.0

-90

R764

二氧化硫

SO2

64.1

-10

不饱和有机化合物

R1132a

HFC

1,1-二氟乙烯(亚乙 烯基氟)

CH2=CF2

64.0

-82

47 000

R115O

HC

乙烯

CH2=CH2

28.1

-104

31 000

β相对摩尔质量和标准沸点不是本标准的一部分。标准沸点是液态物质在标准大气压(101.3 kPa)下沸腾时所 处的温度。

b优选化学名称跟在通俗名称之后,置于括号中。优选的化学名称及化学式根据参考文献[3][4]

C未分类的制冷剂表明进行分类的数据不足或无正式的分类请求。______________________

E.5 R400系列未分类混合物制冷剂的编号'

制冷剂 编号

组分质量分数" %

组分浓 度允差 %

泡点b

露点b

安全

分类

LFL(体积

分数)

PPm

ATEL(体积 分数)

PPm

RCL(体积 分数)

PPm

R400

R12∕114(应作岀规定)

R12∕114(50∕50)

28 000

R12∕114(6O∕4O)

30 000

,通常列出混合制冷剂成分以便提高标准沸点。

b “泡点”和“露点"温度不是本标准的一部分;它们仅作为信息了解。“泡点”定义为一种制冷剂的液态饱和温度; 液态制冷剂开始沸腾时所处的温度。在恒定压力下,非共沸制冷剂混合物的始沸点低于露点。“露点”定义为 一种制冷剂的蒸气饱和温度;液态制冷剂最后一滴沸腾时所处的温度。在恒定压力下,非共沸制冷剂混合物 的露点高于始沸点。

'未分类的制冷剂表明进行分类的数据不足或无正式的分类请求。

E.6 R500系列未分类混合物制冷剂的编号'

制冷剂 编号

组分质量分数。

%

组分浓 度允差 %

共沸

温度’

泡点"

露点m

LFL(体积 分数)

PPm

ATEL(体积 分数)

PPm

RCL(体积 分数)

PPm

OC

R503

R23∕13(40.1∕59.9)

-88

-87.5

-87.5

R504 .

R32∕115(48.2∕51.8)

17

-57.1

—56.2

220 000

140 000

R505

R12∕31(78.0∕22.0)c

±2∕±2

115

-30.0

ND

R5O6

R31∕114(55.1/44.9)

±2∕±2

18

-12.0

ND

'“泡点"和“露点”温度不是本标准的一部分;它们仅作为信息了解。“泡点'‘定义为一种制冷剂的液态饱和温度; 液态制冷剂开始沸腾时所处的温度。在恒定压力下,非共沸制冷剂混合物的始沸点低于露点。“露点”定义为 一种制冷剂的蒸气饱和温度;液态制冷剂最后一滴沸腾时所处的温度。在恒定压力下,非共沸制冷剂混合物 的露点高于始沸点。ND表示尚未确定。

b共沸制冷剂呈现出在它们形成所处的温度和压力以外的温度和压力条件下的某些成分偏析。分离程度取决 于特殊共沸混合制冷剂及硬件系统配置。

C该共沸混合制冷剂的确切组成正在审议中,需要另外的试验研究。

d在汽-液平衡(VLE)的条件下。

t通常列出混合制冷剂成分以便提高标准沸点。

,未分类的制冷剂表明进行分类的数据不足或无正式的分类请求。

附录F

(资料性附录) 申请须知

F.1概述

本附录确定在标准的补遗或修订中为制冷剂(包括混合制冷剂)申请名称、安全分类和RCL值的 要求。

F.2资格

F.2.1申请人

任何有关方都可要求为制冷剂申请名称和安全分类。申请人可以是个人、组织、企业或政府机构。

F.2.2费用

无申请费,但申请人应联系主管机构秘书处以确定是否对装运和/或拷贝申请收取任何费用。

F.2.3 时间

申请可在任何时间提交。若委员会成员在预定会议之前不到30个工作日时收到申请的话,委员会 将推迟审议。申请人可与秘书处联系(参见F.10.4),以便确定下次会议按时间表何时召开和要求的额 外提前准备时间。若根据某一特定会议收到的申请的数量或复杂性,无法给予供评审的适宜时机的话, 审议也可以通过在场的大多数投票成员投票表决被推迟。

F.2.4程序

申请应按收到的顺序进行处理。如果某一特定会议上收到太多申请供审议,则优先处理早期提交 的申请。

F.2.5修改

申请可被主管机构MA)接受、延期或拒绝。暂停的申请可由申请人修改。无论是由申请人提出, 或是回应委员会要求的补充信息,可以修改未表决的申请,以便修订或添加信息。经修改的申请应按最 后修改的收到日期重新排定顺序,以便确定审议顺序。修改应被分成F.3中指出的几部分,在新页上开 始每一部分的信息,以便于在原始申请或先前经修改的申请中插入。修改应重复F.5.2中规定的数据 认证。被拒绝的申请可以不修改,但它们可以根据可以获得的新信息以整体方式作为新申请重新提交。

如果申请未满足本标准的要求,并且申请人在18个月内或3次主管机构会议后未告知纠正不足之 处的合理进程,申请将被拒绝。(参见ISO 817维护指南)。

F.2.6混合制冷剂

F.2.6.1 成分

混合制冷剂的各成分应在包含它们的混合制冷剂被赋予安全分类之前分别地进行分类。因此,混 合制冷剂的名称和分类申请应与尚未在本标准中分类的所有成分的申请同时进行或在其后进行。

F.2.6.2单次申请

名称、成分允差和安全分类(包括按化学式制备的成分和最不利分僧成分)应在混合制冷剂的单次 申请中提出要求。这些项目中没有任何一项将被单独地赋予。这些项目的修订可以被单独地要求。

F.2.7保密

不应在申请中包括机密信息。申请和其修正中包含的所有信息都应被视为公开信息,即使被标记 为保密或专有。数据的限制性处理将不适当地阻止委员会通过共识评审程序审议和赋予名称和分类。

F.3组织和内容

应为每一制冷剂提交单独的申请。申请应按F.4~F.9中进一步确定的以下几部分进行组织:

a) 封面。

b) 管理信息。

C)名称信息。

d) 毒性信息。

e) 可燃性信息。

f) 其他安全信息(若适用)。

g) 附件(若有的话)。

F.4封面

封面应标明申请人和主要联系人、根据F.5.1标识的制冷剂以及要求行为。要求行为可以包括某 一名称、安全分类.RCL值或成分允差(对于混合制冷剂)的赋予或修订。不应在封面上使用制冷剂的 商业名和商标名。

F.5管理信息

F.5.1申请人标识

应标明申请人、主要联系人和被授权代表申请人的其他人员。对于主要联系人和其他代表,应提供 姓名、职称、地址和电话号码。还可提供传真号码和电子邮件地址,以便于进行联系。应陈述申请人对 主题制冷剂的关注。

F.5.2数据认证

申请应包括由个人或公司官员和主要联系人(对于组织和企业)签署的以下声明:

我/我们证明就我/我们所知,本申请(包括其附件)中提供的信息是真实并准确的,并且未隐瞒任何 将影响毒性或可燃性安全性分类的信息。我/我们进一步证明我/我们已审阅了 ISO 817(包括其所有已 公布的补遗)并且本申请中提供的信息与该标准的要求一致。我们认为提交的数据证明的安全分类 (选择一项:AlA2A2LA3B1B2B2L B3)o

F.5.3名称和安全分类

申请应包括由个人或公司官员和主要联系人(对于组织和企业)签署的以下声明:我/我们理解,推 荐的[供公众审查批准或公布的]名称和安全分类在实际公布于标准ISO 817的补遗或修订中之前不被 赋予并且可以被修改或不批准。

F.6名称信息

制冷剂名称申请应包含F.6.1F.6.2中确定的信息。

F.6.1制冷剂标识

F.6.1.1单一化合物制冷剂应根据第4章进行标识,除4.4适用于混合制冷剂之外。

F.6.1.2混合制冷剂应通过按标准沸点升高的顺序列明单一成分以及质量分数组成进行标识。制冷剂 1222组成的混合物(质量分数10/90)应标为R22/12 (90/10)β申请人应按第3章中的定义,指出 混合制冷剂是共沸还是非共沸(包括近共沸)制冷荆。

F.6.2制冷剂数据

F.6.2.1单个化合物。应为单一化合物制冷剂或为混合制冷剂的每一成分提供以下信息:

a) 化学名称。

b) 化学式。

C)美国化学文摘服务社注册号。

d) 相对摩尔质量。

e) 冰点或三相点。

f)  101.3 kPa下的标准沸点。

g) 20笆和60 °C下的饱和蒸气压力。

h) 临界点处的温度。

i) 临界点的压力。

j) 临界点处的比容。

k) 用途和典型使用温度(即,蒸发和凝结范围)。

l) 根据NFPA 704或等效ISO标准确定的危险标志。

F.6.2.2共沸混合物。应为共沸混合物提供以下额外信息:

a) 共沸温度。

b) 在共沸温度下的成分组成。

C)按化学式配制的成分的相对摩尔质量。

d) 60 OCT饱和蒸气的相对摩尔质量。

e) 按化学式配制的成分在101.3 kPa下的标准沸点温度。

f) 按化学式配制的成分在101.3 kPa下的标准露点温度。

g) 在标准沸点下和在20笆下的最大温度滑差。

h) 在标准沸点下和在20 °C下的按化学式配制的饱和液体成分的蒸气组成。

i) 20笆和60 °C下的按化学式配制的成分的饱和蒸气压力。

j) 共沸性证据,包括一份试验详细说明和一份汽液平衡图(可选的支持信息可作为附件提供)。

k) 临界点处的温度。

l) 临界点的压力。

m) 临界点处的比容。

n) 用途和典型使用温度(即,蒸发和凝结范围)。

o) 用于分类的拟用成分允差。

P)混合制冷剂的最不利成分(WCF)O

q) 混合制冷剂的最不利蒸僭成分(WCFF)O

r) 根据NFPA 704或等效ISO标准确定的危险标志。

F.6.2.3非共沸混合物。应为非共沸混合物(包括近共沸混合物)提供以下额外信息:

a) 设计配方。

b) 按化学式配制的成分的相对摩尔质量。

C)60 P下蒸气的相对摩尔质量。

CI)101.3 kPa下的沸点温度。

e) 101.3 kPa下的露点温度。

f) 在标准沸点下和在20 °C下的最大温度滑差。

g) 在标准沸点下和在20 °C下的按化学式配制的饱和液体成分的蒸气组成。

h) 20 C60笆下的露点蒸气压力。

i) 临界点处的温度。

j) 临界点的压力。

k) 临界点处的比容。

l) 用途和典型使用温度(即,蒸发和凝结范围)。

m) 用于分类的拟用成分允差。

n) 混合制冷剂的最不利成分(WCF)O

o) 混合制冷剂的最不利蒸馅成分(WCFF)O

P)根据NFPA 704或等效ISO标准确定的危险标志。

F.6.2.4低临界温度制冷剂。如果临界温度低于F.6.2.1F.6.2.2F.6.2.3中要求提供数据的温度,按 以下所示进行替换:

a) 对于20 1CT的数据要求,规定在标准沸点或0°C下的所需数据(按两者中较高者计算)。对于 压力数据,还要规定在20 OC下的压力和临界密度。

b) 对于60 P下的数据要求,规定在按标准沸点加临界温度与标准沸点之差的80%计算出的温 度下的所需数据。对于压力数据,还要规定在60 °C下的压力和临界密度。

C)标明在其下规定替换数据的适用温度或温度和临界密度。

F.6.2.5混合制冷剂的临界点。对于混合制冷剂,临界温度和压力应分别按化学式构成的合成物中各 混合成分的临界温度和临界压力的摩尔百分数的加权平均值计算。

F.7毒性信息

单一化合物制冷剂申请应包括F.7.1F.7.2F.7.3中规定的数据。混合制冷剂申请应包括F.7.3 中规定的数据。应标明这些数据的来源,并且申请人应在主管机构要求时提供副本。有关混合制冷剂 成分,参见F.2.6o

F.7.1急性毒性

申请应包括单一化合物制冷剂或混合制冷剂每一成分的以下短期毒性数据,标明来源:

a) 若赋予,美国政府工业卫生学会ACGIH公布的阈极限值-最高限度TLV-C5

b) 若赋予,美国政府工业卫生学会ACGlH公布的阈极限值-短期接触极限TLV-STEL5

C)若赋予,美国国家职业安全与健康研究所NIOSH公布的直接威胁生命或健康IDLH值;

d) 白鼠的4 h半数致死浓度(LC50);

e) 半数致死量(LD50)(若可获得);

f) 心脏过敏反应水平(EC50LOAELNOAEL)

g) 麻醉效应(EC50LOAEL NOAEL)

h) 有关可能导致逃生能力削弱症状的其他效应的信息。

F.7.2慢性毒性

对于单一化合物制冷剂或混合制冷剂每一成分,申请应包括以下数据,标明来源:

a) 反复接触毒性数据(若可获得);

b) 若赋予,美国政府工业卫生学会ACGIH公布的阈极限值-时间加权平均值TI.V-TWA或阈极 限值-最高限度TLV-C5

C)若赋予,美国工业卫生协会AIHA公布的工作场所环境接触水平WEEL值;

d)在与美国职业安全与健康管理局OSHA公布的允许接触极限PEL值或德国研究基金会公布 的最大工作场所浓度MAK 一致的基础上确定的建议允许接触极限值,并说明其是如何确 定的。

F.7.3材料安全数据表

单一化合物制冷剂的申请应包括作为附件的一份材料安全数据表(MSDS)或与此一致的信息。混 合制冷剂的申请应包括作为附件的按化学式构成的混合制冷剂和混合制冷剂的每一成分的安全数据表 (MSDSS)O

F.8可燃性信息

单一化合物制冷剂和混合制冷剂的申请应包括制成表格的可燃性试验数据和B.1.8中规定的信 息。混合制冷剂的申请还应包括制成表格的分馋数据和B.2.5中规定的信息。有关混合制冷剂成分,参 见F.2.6o如果制冷剂可燃,申请应包括可燃下限。.如果要求A2LB2L分类,应包括最大燃烧速度。

F.9自燃温度

自燃温度数据应包括在申请中。测量方法应符合已公布和公认的方法,例如,UL 2182-2006o

F.10提交资料

F.10.1语言

申请应用英语提交。

F.10.2 单位

申请应用SI(国际单位制)(公制)单位提交。

F.10.3 形式

要求的信息和证据应用印刷和电子格式(MSWOrdPdf)两种形式提交。

F.10.4接收人

提交申请,寄送到以下地址: Secretariat. ISO TC 86/SC8 ASHRAE

1791 TUlIie CirCie NE

Atlanta. GA 30329-2305 USA

F.10.5详细的申请

无须提供不需要主管机构审议的包含关于申请人、性能数据和其他材料等相关资料。

参考文献

Press,NeW York, 1961.

GB/T 7778—2017制冷剂编号方法和安全性分类国家标准第1号修改单

5丙烷系列R227eaR236fa的化学名称分别由1,1,1,2,3,3,3-七氟乙烷1,1,1,3,3,3 -六氟乙烷修改为1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷1,1,1,3,3,3-六氟丙烷”;在原''丙烯 系列上方新增乙烯系列”,并增加制冷剂R1130(E)及其有关信息在原丙烯系列中增加制冷剂 R1233zd(E)及其有关信息在原丙烯系列下方新增丁烯系列”,并增加制冷剂R1336mzz(Z)及其有 关信息(新增及修改内容如下表5所示),同时在附录E的表E.1中新增R1130(E)、R1233zd(E)R1336mzz(Z)及其有关信息(新增内容如下表E.1所示)。

6中新增R449AR452B两种制冷剂及其有关信息(新增内容如下表6所示)。同时在 附录E的表E.3中也新增R452B制冷剂及其有关信息(新增内容如下表E.3所示)。

7中新增R513AR514A两种制冷剂及其有关信息(新增内容如下表7所示)。

5制冷剂编号、安全性分类(新增及修改内容)

制冷剂 编号

成分标

识前缀

化学名称b

化学分子式

摩尔质量’

g/mol

标准沸点’

OC

安全分类d

LFL(体积分数)

PPm

ATELC体积分数)

PPm

RCL(体积分数)

PPm

丙烷系列

R227ea

HFC

1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷

CF3CHFCF3

170.0

-16

AI

90 000

90 000

R236fa

HFC

1,1,1,3,3,3-六氟丙烷

CF3CH2CF3

152.0

-1

AI

55 000

55 000

乙烯系列

R1130(E)

HCO

反式-1,2-二氯乙烯

CHCI=CHCI

96.9

47.7

b2

65 OOO

1 000

1 000

丙烯系列

R1233zd(E)

HCFO

反式-I--3 , 3 , 3-三氟-1-丙烯

CF3CF = CHCl

130.5

18.1

AI

20 000

16 000

丁烯系列

R1336mzz(Z)

HFO

顺式-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯

CF3CH = CHCF3

164.1

33.4

AI

13 000

13 000

注:“丙烷系列”仅列出了被修改的制冷剂,其余系列所列内容均为新增。

E.1单一化合物制冷剂的ATELODLFCL以及RCL值,(体积分数)(PPm)(新增内容)

制冷 剂b

化学名称

LC50c

心脏敏感

麻醉

其他1

ATEL

ODL

FCL

RCL

ATEL 来源

RCL

来源

LOAELe

NOAELe

EC50f

LOAELg

NOAELh

R1130(E)

反式-1,2-二氯乙烯

21 400

ND

1 000

ND

ND

4 000

ND

1 000

140 000

13 000

1 000

心脏敏感默认值

ATEL

R1233zd(E)

反式-I--3, 3 , 3-三 氟1丙烯

120 000

ND

25 000

ND

ND

20 000

ND

20 000

140 000

NA

16 000

100% 麻醉 NOA-

EL

ATEL

R1336mzz(Z)

顺式-1,1,1,4,4,4-

六氟-2-丁烯

102 900

25 000

12 500

ND

ND

102 900

ND

13 000

140 000

NA

13 000

100% 心脏 NOA-

EL

100%心脏

NOAEL

6 R400系列混合物制冷剂编号、安全性分类(新增内容)

制冷剂 编号

组分质量分数b

%

组分浓度允差

%

泡点,

露点,

安全

分类C

LFL(体积分数)

PPm

ATELC体积分数)

PPm

RCL(体积分数)

PPm

OC

R449A

R32∕125∕1234yf∕134a(24.3/24. 7/

25.3/25.7)

+ 0.2 — 1.0/-∖- 1.0 — 0.2/+0.2

—1.0/ +LO —0.2

-46.0

39.9

A1/A1

100 000

100 000

R452B

R32∕125∕1234yf(67.0/7.0/26.0)

+ 2.0/ + 1.5/ + 2.0

-51.0

—50.3

A2L/A2L

119 000

180 000

24 000

E.3可燃混合制冷剂的LFLETFL60SU以及HOe(新增内容)

制冷剂 编号

LFL

ETFL60

SU

HOC

名义

WCF

WCFF

名义

WCF

WCFF

名义

WCF

WCFF

名义

WCF

WCFF

R452B

11.9

<4.0

4.2

9.5

7 R500系列混合物制冷剂编号、安全性分类(新增内容)

制冷剂 编号

组分质量分数e

%

组分浓度允差

%

共沸温度a

泡点小

露点M

安全

分类f

LFL(体积分数)

PPm

ATELC体积分数)

PPm

RCL(体积分数)

PPm

OC

OC

R513A

R1234yf∕134a(56.0/44.0)

+ 1.0/+ 1.0

27.0

29.2

-29.1

A1/A1

72 000

72 000

R514A

R1336mzz (Z)∕1130 (E) (74.7/25.3)

+ 1.5 -O.5∕÷O.5 -1.5

50.0

29.0

29.0

Bl/Bl

2 400

2 400

GBJT 7778—20-7


63


GB/T 77782017≪制冷剂编号方法和安全性分类》 国家标准第2号修改单

一、 在3.1.5新增“自燃温度”的术语和定义,原3.1.5及后续术语和定义的编号顺延。

3.1.5

自燃温度 auto-ignition temperature ArT

能使化学物质在正常大气中自燃而不需要外部火源(如火焰或火花)的最低温度。

二、 将原4.4.3替换如下:

4.4.3混合物应对单一制冷剂的组分浓度允差做出规定,且允差应规定到接近0.1%的质量分数。超 过或低于名义值的组分浓度允差最大不应超过质量分数的2.0%,最低不应小于质量分数的0.1%,最高 和最低允差之间的差值不应超过名义组分浓度的二分之一。在混合物命名和分类时,组分中低于混合 物名义质量0.6%的制冷剂不予考虑。

、 将原8.4替换如下:

8.4单位换算一一体积质量及海拔高度修正

当需要从体积比率(ppm∕体积)转化为体积质量(g∕m3)时,应使用公式(3)进行计算。在确定相关 参数时,所使用的分子质量应与所使用的成分保持一致。

例如:

--在标称成分下测定的LFL需要标称质量;

——在最不利成分WCF下测定的LFL需要最不利成分的摩尔质量;

——在最不利分f留成分WCFF下测定的LFL需要最不利分f留成分的摩尔质量。

对于混合物,摩尔质量计算为单个组分摩尔质量的加权平均值。

公式(3)以LFL为例,但对ODLATEL同样适用。

LFLM = LFLPPm × × M × 10 6      ..............................( 3 )

式中:

LFLM——以体积质量表示的LFL,单位为克每立方米(g/m3);

LFLPPm ——以体积比率PPm表示的LFL

M --制冷剂的摩尔质量,单位为克每摩尔(g/mol);

a = PRT,其中:

P ——大气压力,单位为帕(PaO当海拔高度高于海平面上1 500 m时,使用以下公式修正压力: P=1.013 25X105 -10.001XA,式中h是单位为米的海拔高度;

R ——计算值,取 8.314 J∕(mol ∙ K);

T ——计算值,取298 KO

四、 在“表6”中新增R407H制冷剂及其有关信息(新增内容如下所示)。

6 R400系列混合物制冷剂编号、安全性分类(新增内容)

GBJT 7778—20-7


制冷剂 编号

组分质量分数b

%

组分浓度允差

%

泡点,

露点’

安全

分类C

LFL(体积分数)

PPm

ATELC体积分数)

PPm

RCL(体积分数)

PPm

OC

R407H

R32∕125∕134a(32.5∕15.0∕52.5)

+ 1.0/+ 1.0/ + 2.0

-44.7

-37.6

A1/A1

92 000

92 000

1

0.01%的体积分数相当于100 PPmo