ICS 13.100
C 52
GBZzT 300. 130—2017 代替 GBZ/T 160. 66—2004
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Part 130: D i butyl Phthalate and d i Qtyl Phthalate
2017 - 11 - 09 发布
2018 - 05 - 01 实施
中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会发布
-s-i-
本部分为GBZ/T 300的第130部分。
本部分按照GB/T 1. 1—2009的规则起草。
本部分代替GBZ/T 160.66—2004《工作场所空气有毒物质测定 芳香族酯类化合物》。
本部分与GBZ/T 160. 66—2004相比，主要修改如下：
—修改了标准名称；
—增加了待测物的基本信息；
—改进了空气采样和标准系列浓度的表达；
—补充了样品空白要求和方法性能指标。
本部分中的主要起草单位和主要起草人：
——邻苯二甲酸二丁酯的溶剂洗脱-气相色谱法
主要起草单位：湖南省劳动卫生职业病研究所。
主要起草人：沈国安、徐元浩。
——邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸二辛酯的溶剂解吸-高效液相色谱法
主要起草单位：广东省职业病防治院。
主要起草人：黄淑莲、叶能权。
本部分所代替标准的历次版本发布情况为：
——GB 16243—1996 附录 A；
——WS/T 149—1999；
——GBZ/T 160.66—2004。
GBZ/T 300的本部分规定了工作场所空气中邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸二辛酯的溶剂解吸-高 效液相色谱法和邻苯二甲酸二丁酯的溶剂洗脱-气相色谱法。
本部分适用于工作场所空气中邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸二辛酯浓度的检测。
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。 凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。
GBZ 159工作场所空气中有害物质监测的采样规范
GBZ/T 210.4职业卫生标准制定指南 第4部分：工作场所空气中化学物质的测定方法
邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸二辛酯的基本信息见表1。
表1邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸二辛酯的基本信息
|
化学物质 |
化学文摘号 (CAS 号) |
分子式 |
相对分子质量 |
|
邻苯二甲酸二丁酯 (DibUtyI phthalate) |
84-74-2 |
。16皂2。4 |
278.34 |
|
邻苯二甲酸二辛酯 (DiOtyI PhthaIate) |
117-81-7 |
。24氏8。4 |
390.56 |
空气中的蒸气态邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸二辛酯用硅胶采集，甲醇解吸后进样，经C18液相色 谱柱分离，紫外检测器检测，以保留时间定性，峰高或峰面积定量。
4.2.1硅胶管，溶剂解吸型，内装200mg∕100mg硅胶。
4.2.2空气采样器，流量范围为0mL∕min〜500mL/min。
4.2.3溶剂解吸瓶，5mL。
4.2.4微量注射器。
4.2.5高效液相色谱仪，具紫外检测器，测定波长242nm，仪器操作参考条件：
a) 色谱柱：250mm×4.6mm×5gm，C18柱；
b) 柱温：室温；
C)流动相：甲醇-水=95+5；
d) 流动相流量：1.0mL/min。
4.3.1实验用水为双蒸馏水。
4.3.2甲醇，色谱鉴定无干扰峰。
4.3.3标准溶液：容量瓶中加入甲醇，准确称量后，分别加入一定量的邻苯二甲酸二丁酯和/或邻苯二 甲酸二辛酯，再准确称量；加甲醇至刻度；由称量之差计算溶液的浓度，为标准贮备液。临用前，用甲 醇稀释成10.0μg∕mL邻苯二甲酸二丁酯和/或邻苯二甲酸二辛酯标准溶液。或用国家认可的标准溶液配 制。
4.4.1现场采样按照GBZ 159执行。
4.4.2短时间采样：在采样点，用硅胶管以200mL/min流量采集15min空气样品。
4.4.3长时间采样：在采样点，用硅胶管以50mL/min流量采集1h〜4h空气样品。
4.4.4采样后，立即封闭硅胶管两端，置清洁容器中运输和保存。室温下，样品可保存15d。
4.4.5样品空白：在采样点，打开硅胶管两端，并立即封闭，然后与样品一起运输、保存和测定。每 批次样品不少于2个样品空白。
4.5分析步骤
4.5.1样品处理：将前后段硅胶分别倒入两支溶剂解吸瓶中，各加入2. 0mL甲醇，封闭后，解吸30min， 不时振摇。样品溶液供测定。
4.5.2标准曲线的制备：取4支〜7支容量瓶，用甲醇稀释标准溶液成0.0μg∕mL〜10.0μg∕mL浓度范 围的邻苯二甲酸二丁酯和/或邻苯二甲酸二辛酯标准系列。参照仪器操作条件，将高效液相色谱仪调节 至最佳测定状态，进样20.0μL，分别测定标准系列各浓度的峰高或峰面积。以测得的峰高或峰面积对 相应的邻苯二甲酸二丁酯和/或邻苯二甲酸二辛酯浓度(μg∕mL)绘制标准曲线或计算回归方程，其相关系 数应 N0.999。
4.5.3样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品溶液和样品空白溶液，测得的峰高或峰面积值 由标准曲线或回归方程得样品溶液中邻苯二甲酸二丁酯和/或邻苯二甲酸二辛酯的浓度(μg∕mL)。若样品 溶液中待测物的浓度超过测定范围，用甲醇稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。
4.6.1按GBZ 159的方法和要求将采样体积换算成标准采样体积。
4.6.2按式(1)计算空气中邻苯二甲酸二丁酯和/或邻苯二甲酸二辛酯的浓度：
C = 2Cι + J).....................................⑴
Vo D
式中：
C ——空气中邻苯二甲酸二丁酯和/或邻苯二甲酸二辛酯的浓度，单位为毫克每立方米（mg/m3）；
2 —样品溶液的体积，单位为毫升（mL）；
C1、C2—测得的前后段样品溶液中邻苯二甲酸二丁酯和/或邻苯二甲酸二辛酯的浓度（减去样品空 白），单位为微克每毫升（gg/mL）；
Vo ——标准采样体积，单位为升（L）；
D ——解吸效率，％。
4.6.3空气中的时间加权平均接触浓度（GWA）按GBZ 159规定计算。
4.7.1本法按照GBZ/T 210.4的方法和要求进行研制。本法的检岀限为0.07μg∕mLj定量下限为0.23 μg∕mL,定量测定范围为0.23ng/mL〜10ng/mL；以采集3L空气样品计，最低检岀浓度为0.05mg/m3，最 低定量浓度为0.2mg/m3；相对标准偏差为1.8%〜7%，穿透容量（200mg硅胶）：邻苯二甲酸二丁酯为 1.4mg，邻苯二甲酸二辛酯为0.7mg；平均采样效率＞99%，平均解吸效率：邻苯二甲酸二丁酯为97.5%， 邻苯二甲酸二辛酯为98.2%。应测定每批硅胶管的解吸效率。
4.7.2本法用于检测蒸气态的邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸二辛酯，若以气溶胶态为主存在的情况， 应使用微孔滤膜采集（见下法）、甲醇洗脱后测定。
空气中的气溶胶态邻苯二甲酸二丁酯用微孔滤膜采集，二硫化碳洗脱后，经气相色谱柱分离，氢焰 离子化检测器检测，以保留时间定性，峰面积定量。
5.2.1微孔滤膜：孔径0.8mm。在三个培养皿中，加适量二硫化碳；将微孔滤膜依次浸泡其中，每个 浸泡30min，然后置于定量滤纸上，在清洁环境中晾干，密封待用。此操作应在通风柜内进行，浸泡时， 培养皿应加盖封闭，以减少二硫化碳的挥发。
5.2.2大采样夹，滤料直径为37mm或40mm。
5.2.3小采样夹，滤料直径为25mm。
5.2.4 空气采样器，流量范围为0L/min〜2L/min和0L/min〜10L/min。
5.2.5具塞刻度试管，10mL。
5.2.6液体快速混合器。
5.2.7微量注射器。
5.2.8气相色谱仪，具氢焰离子化检测器，仪器操作参考条件：
a） 色谱柱：2mX4mm，OV101 : 102 担体=5 : 100；
b） 柱温：245°C；
C）气化室温度：320C；
d） 检测室温度：300C；
e） 载气（氮）流量：85mL/min。
5.3.1二硫化碳，色谱鉴定无干扰峰。
5.3.2 OV101,色谱固定液。
5.3.3 102白色担体，硅烷化，60目〜80目。
5.3.4标准溶液：容量瓶中加入二硫化碳，准确称量后，加入一定量的邻苯二甲酸二丁酯，再准确称 量，用二硫化碳稀释至刻度。由两次称量之差计算溶液的浓度，为标准贮备液；临用前，用二硫化碳稀 释成700.0μg∕mL邻苯二甲酸二丁酯标准溶液。或用国家认可的标准溶液配制。
5.4.1现场采样按照GBZ 159执行。
5.4.2短时间采样：在采样点，用装好微孔滤膜的大采样夹，以5.0L∕min流量采集15min空气样品。 5.4.3长时间采样：在采样点，用装好微孔滤膜的小采样夹，以1.0L∕min流量采集2h〜8h空气样品。 5.4.4采样后，打开采样夹，取岀滤膜，接尘面朝里对折，放入具塞刻度试管中，置清洁容器内运输 和保存。样品在4°C左右冰箱内可保存24h。
5.4.5样品空白：在采样点，打开装好微孔滤膜的采样夹，立即取岀滤膜，放入具塞刻度试管中，然 后与样品一起运输、保存和测定。每批次样品不少于2个样品空白。
5.5分析步骤 5.5.1样品处理：向装有微孔滤膜的具塞刻度试管中加入1.0mL二硫化碳，封闭后，在液体快速混合 器上振摇30min，振摇程度以液体超过微孔滤膜但低于管塞为宜。样品溶液供测定。
5.5.2标准曲线的制备：取4支〜7支容量瓶，用二硫化碳稀释标准溶液成0.0μg∕mL〜700.0μg∕mL浓 度范围的邻苯二甲酸二丁酯标准系列。参照仪器操作条件，将气相色谱仪调节至最佳测定状态，进样 5.0μL,分别测定标准系列各浓度的峰面积。以测得的峰面积对相应的邻苯二甲酸二丁酯浓度（μg∕mL） 绘制标准曲线或计算回归方程，其相关系数应≥0.999θ
5.5.3样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品溶液和样品空白溶液，测得的峰面积值由标准 曲线或回归方程得样品溶液中邻苯二甲酸二丁酯的浓度（μg∕mL）°若样品溶液中待测物浓度超过测定范 围，用二硫化碳稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。
5.6 计算
5.6.1按GBZ 159的方法和要求将采样体积换算成标准采样体积。
5.6.2按式（2）计算空气中邻苯二甲酸二丁酯的浓度：
L _ Cov
(2)
C —---
VoD
式中：
C ——空气中邻苯二甲酸二丁酯的浓度，单位为毫克每立方米（mg/m3）；
CO —测得的样品溶液中邻苯二甲酸二丁酯的浓度（减去样品空白），单位为微克每毫升 （卩
g/mL）；
V ——样品溶液的体积，单位为毫升（mL）；
V——标准采样体积，单位为升（L）；
D——洗脱效率，％。
5.6.3空气中的时间加权平均接触浓度（GWA）按GBZ 159规定计算。
5.7说明 5.7.1本法按照GBZ/T 210.4的方法和要求进行研制。本法的检岀限为12μg∕mL,定量下限为40μg∕mL, 定量测定范围为40μg∕mL~700μg∕mL;以采集75L空气样品计，最低检岀浓度为0.16mg∕m3,最低定量 浓度为0.53mg∕m3;相对标准偏差为3.1%~6.2%,平均洗脱效率为98%。
5.7.2本法也可使用等效的其他气相色谱柱测定。根据测定需要可以选用恒温测定或程序升温测定。
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