GBZ

中华人民共和国国家职业卫生标准

GBZzT 300.84—2017

部分代替 GBZ/T 160. 48—2004

H作场所空气有毒物质测定 第84部分：甲醇、丙醇和辛醇

DeterminatiQn Qf tox i c SUbStanGeS i n WQrkPlace a i r——

Part 84: Methyl alCQhQl, PrQPyl alCQhQl and QCtyl alcohol

2018 - 05 - 01 实施

中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会发布

-s-i-

刖   言

本部分为GBZ/T 300的第84部分。

本部分按照GB/T 1.1—2009给岀的规则起草。

本部分代替GBZ/T 160.48—2004《工作场所空气有毒物质测定 醇类化合物》。

本部分与GBZ/T 160. 48—2004相比，主要修改如下：

—修改了标准名称；

——丙醇和辛醇的溶剂解吸-气相色谱法中，改用了毛细管色谱柱；

—增加了待测物的基本信息；

——改进了空气采样和标准系列浓度的表达；

—补充了样品空白要求和方法性能指标。

本部分中的主要起草单位和主要起草人：

——甲醇的溶剂解吸-气相色谱法

主要起草单位：安徽省疾病预防控制中心。

主要起草人：单晓梅、常虹。

——甲醇的热解吸-气相色谱法

主要起草单位：黑龙江劳动卫生职业病研究所。

主要起草人：侯树椿、刘明彦。

——丙醇的溶剂解吸-气相色谱法

主要起草单位：复旦大学公共卫生学院、辽宁省疾病预防控制中心、浙江省医学科学院、广东省深 圳市职业病防治院。

主要起草人：陆其明、程玉琪、邹美英、朱海豹、张海娟、谢玉璇、李添娣、刘奋。

——辛醇的溶剂解吸-气相色谱法

主要起草单位：山东省职业卫生与职业病防治研究院、浙江省医学科学院。

主要起草人：仇保荣、朱海豹、张海娟。

本部分所代替标准的历次版本发布情况为：

——WS/T 143—1999；

——GB/T 16063—1995；

——GB 16230-1996 附录 A；

——GBZ/T 160. 48—2004； GBZ/T 160.48—2007。

工作场所空气有毒物质测定 第84部分：甲醇、丙醇和辛醇

1范围

GBZ/T 300的本部分规定了工作场所空气中甲醇、丙醇和辛醇的溶剂解吸-气相色谱法，甲醇的热解 吸-气相色谱法。

本部分适用于工作场所空气中蒸气态甲醇、丙醇和辛醇浓度的检测。

2规范性引用文件

下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。 凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。

GBZ 159工作场所空气中有害物质监测的采样规范

GBZ/T 210.4职业卫生标准制定指南 第4部分：工作场所空气中化学物质的测定方法

3甲醇、丙醇和辛醇的基本信息

甲醇、丙醇和辛醇醇的基本信息见表1。

表1甲醇、丙醇和辛醇的基本信息

4甲醇的溶剂解吸-气相色谱法

4.1原理

空气中的蒸气态甲醇用硅胶采集，水解吸后进样，经气相色谱柱分离，氢焰离子化检测器检测，以 保留时间定性，峰高或峰面积定量。

4.2仪器 4.2.1硅胶管，溶剂解吸型，内装200mg∕100mg硅胶。

4.2.2空气采样器，流量范围为0mL∕min〜500mL∕min°

4.2.3溶剂解吸瓶，5mL。

4.2.4微量注射器。

4.2.5气相色谱仪，具氢焰离子化检测器，仪器操作参考条件:

a）  色谱柱：2mX4mm，GDX-102；

b）  柱温：140°C；

C）气化室温度：180 °C；

d） 检测室温度：200C；

e）  载气（氮）流量：35mL∕min°

4.3试剂 4.3.1实验用水为双蒸馏水，色谱鉴定无干扰峰。

• 4.3.2 GDX-102，色谱担体，60目〜80目。

4.3.3标准溶液：容量瓶中加入水，准确称量后，加入一定量的甲醇，再准确称量，用水定容。由两 次称量之差计算溶液的浓度，为甲醇标准溶液。或用国家认可的标准溶液配制。

4.4样品的采集、运输和保存

4.4.1现场采样按照GBZ 159执行。

4.4.2短时间采样：在采样点，用硅胶管以100mL/min流量采集15min空气样品。

4.4.3长时间采样：在采样点，用硅胶管以50mL/min流量采集1h〜4h空气样品。

4.4.4采样后，立即封闭硅胶管两端，置清洁容器内运输和保存。样品在室温下可保存7d。

4.4.5样品空白：在采样点，打开硅胶管的两端，并立即封闭，然后与样品一起运输、保存和测定。 每批次样品不少于2个样品空白。

4.5分析步骤

4.5.1样品处理：将前后段硅胶分别倒入两只溶剂解吸瓶中，各加入1.0mL水，封闭后，解吸30min， 不时振摇。样品溶液供测定。

4.5.2标准曲线的制备：取4只〜7只容量瓶，用水稀释标准溶液成0.0μg∕mL〜250.0μg∕mL浓度范 围的甲醇标准系列。参照仪器操作条件，将气相色谱仪调节至最佳测定状态，进样1.0μL分别测定标 准系列各浓度的峰高或峰面积。以测得的峰高或峰面积对相应的甲醇浓度（μg∕mL）绘制标准曲线或计算 回归方程，其相关系数应N0.999。

4.5.3样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品溶液和样品空白溶液，测得的峰高或峰面积值 由标准曲线或回归方程得样品溶液中甲醇的浓度（μg∕mL）θ若样品溶液中甲醇浓度超过测定范围，用水 稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。

4.6计算

4.6.1按GBZ 159的方法和要求将采样体积换算成标准采样体积。

4.6.2按式（1）计算空气中甲醇的浓度：

八（C + C ）v

C = _—.........................................................（1）

V_o D

式中：

C  ——空气中甲醇的浓度，单位为毫克每立方米（mg/m³）；

C1、C2——测得的前后段样品溶液中甲醇的浓度（减去样品空白），单位为微克每毫升（gg/mL）；

V —样品溶液的体积，单位为毫升（mL）；

Vo —标准采样体积，单位为升（L）；

D  ——解吸效率，％。

4.6.3空气中的时间加权平均接触浓度（GWA）按GBZ 159规定计算。

4.7说明

4.7.1本法按照GBZ/T 210.4的方法和要求进行研制。本法的检岀限为2μg∕mL_j定量下限为6.7μg/mL, 定量测定范围为6.7μg∕mL〜250μg∕mL:以采集1.5L空气样品计，最低检岀浓度为1.3mg/m³，最低定量 浓度为4.4mg∕m³；相对标准偏差为2.9%〜3.7%，穿透容量（200mg硅胶）为0.35mg，平均解吸效率 为96%。应测定每批硅胶管的解吸效率。

4.7.2本法也可采用等效的其他气相色谱柱测定。根据测定需要可以选用恒温测定或程序升温测定。

5甲醇的热解吸-气相色谱法

5.1原理

空气中的甲醇用硅胶采集，热解吸后进样，经气相色谱柱分离，氢焰离子化检测器检测，以保留时 间定性，峰高或峰面积定量。

5.2仪器

5.2.1硅胶管，热解吸型，内装200mg硅胶。

5.2.2空气采样器，流量范围为0mL∕min〜500mL/min。

• 5.2.3 热解吸器。

• 5.2.4 注射器，1mL、100mL。

5.2.5气相色谱仪，具氢焰离子化检测器，仪器操作参考条件：

a）  色谱柱：2mX4mm，GDX-102；

b）  柱温：140°C；

C）气化室温度：180 °C；

d） 检测室温度：200C；

e）  载气（氮）流量：35mL/min。

5.3试剂

5.3.1 GDX-102，色谱固定相，60目〜80目。

5.3.2甲醇，20C时，1μL液体的质量为0.7915mg。

5.3.3标准气：临用前，用微量注射器准确抽取一定量的甲醇，注入100mL气密式玻璃注射器中，用 清洁空气稀释至100.0mL，为甲醇标准气。或用国家认可的标准气配制。

5.4样品的采集、运输和保存

5.4.1现场采样按照GBZ 159执行。

5.4.2短时间采样：在采样点，用硅胶管以100mL∕min流量采集15min空气样品。

5.4.3长时间采样：在采样点，用硅胶管以50mL∕min流量采集Ih〜4h空气样品。

5.4.4采样后，立即封闭硅胶管两端，置清洁容器内运输和保存。样品在室温下可保存5d。

5.4.5样品空白：在采样点，打开硅胶管的两端，并立即封闭，然后与样品一起运输、保存和测定。 每批次样品不少于2个样品空白。

5.5分析步骤 5.5.1样品处理：将硅胶管放入热解吸器中，其进气口端与100mL注射器连接，另一端与载气（氮） 相连，流量为50mL∕min。在160°C下，解吸至100.0mL°样品气供测定。

5.5.2标准曲线的制备:取4只〜7只100mL气密式玻璃注射器，用清洁空气稀释标准气成0.0μg∕mL〜 0.60μg∕mL浓度范围的甲醇标准系列。参照仪器操作条件，将气相色谱仪调节至最佳测定状态，进样 1.0mL，分别测定标准系列各浓度的峰高或峰面积。以测得的峰高或峰面积对相应的甲醇浓度（μg∕mL） 绘制标准曲线或计算回归方程，其相关系数应N0.999。

5.5.3样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品气和样品空白气，测得的峰高或峰面积值由标 准曲线或回归方程得样品气中甲醇的浓度（μg∕mL）θ若样品气中甲醇浓度超过测定范围，用清洁空气稀 释后测定，计算时乘以稀释倍数。

5.6 计算

5.6.1按GBZ 159的方法和要求将采样体积换算成标准采样体积。

5.6.2按式（2）计算空气中甲醇的浓度：

式中：

C——空气中甲醇的浓度，单位为毫克每立方米（mg/m³）；

Co —测得的样品气中甲醇的浓度（减去样品空白），单位为微克每毫升（μg∕mL）;

100—样品气的体积，单位为毫升（mL）；

V_O ——标准采样体积，单位为升（L）；

D——解吸效率，％。

5.6.3空气中的时间加权平均接触浓度（GWA）按GBZ 159规定计算。

5.7说明

5.7.1本法按照GBZ/T 210.4的方法和要求进行研制。本法的检岀限为0.02μg/mL,定量下限为0.07 μg/mL,定量测定范围为0.07ng/mL〜0.60ng/mL；以采集1.5L空气样品计，最低检岀浓度为1.3mg/m³, 最低定量浓度为4.4mg/m³；相对标准偏差为3.5%〜3.6%，穿透容量（200mg硅胶）为0.39mg，平均 解吸效率为96%。应测定每批硅胶管的解吸效率。

5.7.2工作场所空气中可能共存的乙醇、丙烯月青、丙烯酸甲酯等不干扰测定。

5.7.3本法也可采用等效的其他气相色谱柱测定。根据测定需要可以选用恒温测定或程序升温测定。

6丙醇和辛醇的溶剂解吸-气相色谱法

空气中的蒸气态丙醇和/或辛醇用活性炭采集，异丁醇-二硫化碳溶液解吸后进样，经气相色谱柱分 离，氢焰离子化检测器检测，以保留时间定性，峰高或峰面积定量。

6.2仪器

6.2.1活性炭管，溶剂解吸型，内装100mg∕50mg活性炭。

6.2.2空气采样器，流量范围为0mL∕min〜200mL∕min°

6.2.3溶剂解吸瓶，5mL。

6.2.4微量注射器。

6.2.5气相色谱仪，具氢焰离子化检测器，仪器操作参考条件：

a）  色谱柱：30m × 0.32mm×0.5μm, FFAP；

b）  柱温：90°C（丙醇）或170°C （异辛醇）；或程序升温：初温90°C，保持4. 5min，以30°C∕min 升温至170°C，保持3min；

C）气化室温度：200°C；

d） 检测室温度：250C；

e）  载气（氮）流量：1mL/min；

f）  分流比：10:1。

6.3试剂

6.3.1解吸液（异丁醇-二硫化碳溶液）：用二硫化碳稀释1mL异丁醇至100mL，色谱鉴定无干扰峰。 6.3.2标准溶液：容量瓶中加入解吸液，准确称量后，分别加入一定量的丙醇和/或辛醇，再准确称量; 用解吸液定容。由称量之差计算溶液的浓度，为丙醇和/或辛醇标准溶液。或用国家认可的标准溶液配 制。

6.4样品的采集、运输和保存

6.4.1现场采样按照GBZ 159执行。

6.4.2短时间采样：在采样点，用活性炭管以100mL/min流量采集15min的空气样品。

6.4.3长时间采样：在采样点，用活性炭管以50mL/min流量采集2h〜8h的空气样品。

6.4.4采样后，立即封闭活性炭管两端，置清洁容器内运输和保存。样品在室温下可保存7d。

6.4.5样品空白：在采样点，打开活性炭管的两端，并立即封闭，然后与样品一起运输、保存和测定。 每批次样品不少于2个样品空白。

6.5分析步骤

6.5.1样品处理：将前后段活性炭分别倒入两只溶剂解吸瓶中，各加入1.0mL解吸液，封闭后，解吸 30min，不时振摇。样品溶液供测定。

6.5.2标准曲线的制备：取4只〜7只容量瓶，用解吸液稀释标准溶液成0.0μg/mL〜2000.0μg/mL浓 度范围的丙醇标准系列，0.0μg/mL〜200.0μg/mL浓度范围的辛醇标准系列。参照仪器操作条件，将气 相色谱仪调节至最佳测定状态，进样1.0μL,分别测定标准系列各浓度的峰高或峰面积。以测得的峰高 或峰面积对相应的丙醇和/或辛醇浓度^g/mL）绘制标准曲线或计算回归方程，其相关系数应N0.999。

6.5.3样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品溶液和样品空白溶液，测得的峰高或峰面积值 由标准曲线或回归方程得样品溶液中异丙醇和/或辛醇的浓度^g/mL）。若样品溶液中待测物浓度超过 测定范围，用解吸液稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。

6.6.1按GBZ 159的方法和要求将采样体积换算成标准采样体积。

6.6.2按式（3）计算空气中丙醇和/或辛醇的浓度：

式中：

C  ——空气中丙醇和/或辛醇的浓度，单位为毫克每立方米（mg/m³）；

ci c一测得的前后段样品溶液中丙醇和/或辛醇的浓度（减去样品空白），单位为微克每毫升 <μg∕mD ；

F  —样品溶液的体积，单位为毫升（mL）；

V —标准采样体积，单位为升（L）；

D ——解吸效率，％。

6.6.3空气中的时间加权平均接触浓度（GWA）按GBZ 159规定计算。

6.7 说明

6.7.1本法按照GBZ/T 210.4的方法和要求进行研制。本法的检岀限、定量下限、定量测定范围、最 低检岀浓度、最低定量浓度（按采集1.5L空气样品计）、相对标准偏差、穿透容量（100mg活性炭） 和平均解吸效率等方法性能指标见表2。应测定每批活性炭管的解吸效率。

表2方法的性能指标

6.7.2本法也可采用等效的其他气相色谱柱测定。根据测定需要可以选用恒温测定或程序升温测定。

6.7.3本法的色谱分离图见图1。由图1可见，异丙醇、正丙醇、正丁醇、异丁醇、异戊醇和异辛醇均 获得了良好的分离。

FID I A_I FrUnt Siqnal [201 50209-1 65∖ψt⅛-1 .D)

PA ~

160 7

■140 ；

-120 η

■100 -

0 -

0

说明：

1--二硫化碳;

• 2— —异丙醇；

• 3— —正丙醇；

• 4— —异丁醇；

• 5— —正丁醇；

• 6— —异戊醇；

• 7— —异辛醇。

图1色谱分离图

7