GBZ

中华人民共和国国家职业卫生标准

GBZzT 300.66—2017

部分代替 GBZ/T 160. 42—2007

H作场所空气有毒物质测定 第66部分：苯、甲苯、二甲苯和乙苯

DeterminatiQn Qf tox i c SUbStanGeS i n WQrkPlace a i r——

Part 66: Benzene, toluene, Xylene and ethyl benzene

2018 - 05 - 01 实施

中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会发布

-s-i-

刖   言

本部分为GBZ/T 300的第66部分。

本部分按照GB/T 1.1—2009的规则起草。本部分代替GBZ/T 160. 42—2007《工作场所空气有毒物质 测定芳香烃类化合物》。

本部分与GBZ/T 160. 42—2007相比，主要修改如下：

—修改了标准名称；

—删除了填充色谱柱；

—增加了待测物的基本信息；

—改进了空气采样和标准系列浓度的表达；补充了样品空白要求和方法性能指标。

本部分中的主要起草单位和主要起草人：

——苯、甲苯、二甲苯的无泵型采样-气相色谱法

主要起草单位：天津市疾病预防控制中心。

主要起草人：刘黛莉、李志华。

——苯、甲苯、二甲苯的溶剂解吸和热解吸-气相色谱法

主要起草单位：上海市疾病预防控制中心。

主要起草人：严怀曾、徐以盛。

—乙苯的溶剂解吸-气相色谱法

主要起草单位：中国疾病预防控制中心职业卫生与中毒控制所。

主要起草人：黄雪祥。

—乙苯的热解吸-气相色谱法

主要起草单位：广东省职业病防治院。

主要起草人：叶能权、陆展荣。

本部分所代替标准的历次版本发布情况为：

——WS/T 151—1999；

——WS/T 152—1999；

——WS/T 153—1999；

——GB/T 16044—1995；

——GB/T 16045—1995；

——GB/T 16047—1995；

——GB/T 16048—1995；

——GB/T 16050—1995；

——GB/T 16051—1995；

——GBZ/T 160. 42—2004； GBZ/T 160.42—2007。

工作场所空气有毒物质测定 第66部分：苯、甲苯、二甲苯和乙苯

1范围

GBZ/T 300的本部分规定了工作场所空气中苯、甲苯和二甲苯的无泵型采样、溶剂解吸和热解吸-气相色谱法，乙苯的溶剂解吸和热解吸-气相色谱法。

本部分适用于工作场所空气中蒸气态苯、甲苯、二甲苯和乙苯浓度的检测。

2规范性引用文件

下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。 凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。

GBZ 159工作场所空气中有害物质监测的采样规范

GBZ/T 210.4职业卫生标准制定指南 第4部分：工作场所空气中化学物质的测定方法

3苯、甲苯、二甲苯和乙苯的基本信息

苯、甲苯、二甲苯和乙苯的基本信息见表1。

表1苯、甲苯、二甲苯和乙苯的基本信息

4苯、甲苯和二甲苯的无泵型采样-气相色谱法

4.1原理

空气中的蒸气态苯、甲苯和二甲苯用无泵型采样器采集，二硫化碳解吸后进样，经气相色谱柱分离， 氢焰离子化检测器检测，以保留时间定性，峰高或峰面积定量。

4.2仪器

4.2.1无泵型采样器，内装活性炭片。

4.2.2溶剂解吸瓶，10mL。

4.2.3 注射器，ImL_o

4.2.4微量注射器。

4.2.5气相色谱仪，具氢焰离子化检测器，仪器操作参考条件：

a）  色谱柱：30m × 0.32mm ×0.5μm, FFAP；

b）  柱温：80°C；

C）气化室温度：150C；

d） 检测室温度：250C；

e）  载气（氮）流量：1mL/min；

f）  分流比：10:1。

4.3试剂

4.3.1二硫化碳，色谱鉴定无干扰峰。

4.3.2 苯，20C时，1μL液体的质量为0.8787mg。

4.3.3甲苯，20C时，1μL液体的质量为0.8669mg。

4.3.4邻二甲苯、间二甲苯和对二甲苯，20C时，1μL液体的质量分别为0.8802mg、0.8642mg和 0.8611mgo

4.3.5标准溶液：容量瓶中加入二硫化碳，准确称量后，分别加入一定量的苯、甲苯和/或二甲苯，再 准确称量，用二硫化碳定容。由称量之差计算溶液的浓度，为苯、甲苯和/或二甲苯标准溶液。或用国 家认可的标准溶液配制。

4.4样品的采集、运输和保存

4.4.1现场采样按照GBZ 159执行。

4.4.2长时间采样：在采样点，将无泵型采样器佩戴在采样对象的呼吸带，或悬挂在呼吸带高度的支 架上，采集2h〜8h空气样品。采样后，立即密封无泵型采样器，置清洁容器内运输和保存。样品在室 温下可保存15d。

4.4.3样品空白：在采样点，打开无泵型采样器的进岀气口，并立即封闭，然后与样品一起运输、保 存和测定。每批次样品不少于2个样品空白。

4.5分析步骤

4.5.1样品处理：将活性炭片放入溶剂解吸瓶中，加入5. 0mL二硫化碳，封闭后，解吸30min，不时 振摇。样品溶液供测定。

4.5.2标准曲线的制备：取4支〜7支容量瓶，用二硫化碳稀释标准溶液成表2所列的浓度范围的标 准系列。参照仪器操作条件，将气相色谱仪调节至最佳测定状态，进样1.0μL分别测定标准系列各浓 度的峰高或峰面积。以测得的峰高或峰面积对相应的苯、甲苯和/或二甲苯浓度（μg/mL）绘制标准曲 线或计算回归方程，其相关系数应≥0.999o

表2标准系列的浓度范围

4.5.3样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品溶液和样品空白溶液，测得的峰高或峰面积值 由标准曲线或回归方程得样品溶液中苯、甲苯和/或二甲苯的浓度（μg/mL）。若样品溶液中待测物浓 度超过测定范围，用二硫化碳稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。

4.6计算

4.6.1按式（1）计算空气中苯、甲苯和/或二甲苯的浓度：

C = ^CCV X 1000 .................................... （1）

kt

式中：

C—空气中苯、甲苯和/或二甲苯的浓度，单位为毫克每立方米（mg/m³）；

C—测得的样品溶液中苯、甲苯和/或二甲苯的浓度（减去样品空白），单位为微克每毫升（μg/mL）； V—样品溶液的体积，单位为毫升（mL）；

k—无泵型采样器的采样流量，单位为毫升每分（mL/min），由生产厂家提供； t--采样时间，单位为分（min）。

4.6.2空气中的时间加权平均接触浓度（GWA）按GBZ 159规定计算。

4.7说明

4.7.1本法按照GBZ/T 210.4的方法和要求进行研制。本法的检岀限、定量下限、定量测定范围、最 低检岀浓度、最低定量浓度（按采样2h计算）、相对标准偏差、吸附容量和解吸效率等方法性能指标 见表3。表中的方法性能指标与使用的无泵型采样器有关。

表3无泵型采样-气相色谱法的性能指标

4.7.2工作场所的温度、湿度、风速及可能存在的共存物不影响测定；但采样时，无泵型采样器不能 直对风扇或风机。采样时要注意防止超过吸附容量。

4.7.3本法也可采用等效的其他气相色谱柱测定。根据测定需要可以选用恒温测定或程序升温测定。

4.7.4无泵型采样器的操作（如采样和溶剂解吸方法）、吸附容量和采样流量（k）等由生产厂家提供。

4.7.5本法的色谱分离图见图1。

pʌ

I ¹                                 '                                ¹ I ^{1                                1}                                ' Γ

ID                                   W                                   4

120

IOO

80

60

40

20

说明；

• I— —丙酮；

• 2 --二氯甲烷；

• 3 --二硫化碳；

• 4— —丁酮；

• 5— —乙酸乙酯；

• 6 --三氯甲烷；

• 7 --1, 2二氯乙烷；

8,9——苯，环己烷；

10--三氯乙烯；

• II— —甲基环己烷；

• 12— —甲苯；

• 13— —氯苯；

• 14— —乙酸丁酯；

• 15— —乙苯；

16,17——对-二甲苯，间-二甲苯;

18——苯乙烯；

19,20--环己酮，邻二甲苯。

图1色谱分离图

5苯、甲苯、二甲苯和乙苯的溶剂解吸-气相色谱法 5.1原理

空气中的蒸气态苯、甲苯、二甲苯和乙苯用活性炭采集，二硫化碳解吸后进样，经气相色谱柱分离， 氢焰离子化检测器检测，以保留时间定性，峰高或峰面积定量。

5.2仪器

5.2.1活性炭管，溶剂解吸型，内装100mg∕50mg活性炭。

5.2.2 空气采样器，流量范围为0mL/min~500mL/min。

5.2.3溶剂解吸瓶，5mL。

5.2.4微量注射器。

5.2.5气相色谱仪，具氢焰离子化检测器，仪器操作参考条件：

a）  色谱柱：30m×0.32mm×0.5μm, FFAP；

b）  柱温：80°C；

C）气化室温度：150C；

d） 检测室温度：200C；

e）  载气（氮）流量：1mL/min；

f）  分流比：10:1。

5.3试剂

5.3.1二硫化碳，色谱鉴定无干扰峰。

5.3.2标准溶液：容量瓶中加入二硫化碳，准确称量后，分别加入一定量的一种或多种待测物，再准 确称量，用二硫化碳定容。由称量之差计算溶液的浓度，为待测物的标准溶液。或用国家认可的标准溶 液配制。

5.4样品的采集、运输和保存

5.4.1现场采样按照GBZ 159执行。

5.4.2短时间采样：在采样点，用活性炭管以100mL/min流量采集15min空气样品。

5.4.3长时间采样：在采样点，用活性炭管以50mL/min流量采集2h〜8h空气样品。

5.4.4采样后，立即封闭活性炭管两端，置清洁容器内运输和保存。样品在室温下可保存7d，置4C 冰箱内可保存14d。

5.4.5样品空白：在采样点，打开活性炭管两端，并立即封闭，然后同样品一起运输、保存和测定。 每批次样品不少于2个样品空白。

5.5分析步骤

5.5.1样品处理：将前后段活性炭分别放入两支溶剂解吸瓶中，各加入1.0mL二硫化碳，封闭后，解 吸30min，不时振摇。样品溶液供测定。

5.5.2标准曲线的制备：取4支〜7支容量瓶，用二硫化碳稀释标准溶液成表4所列的浓度范围的标 准系列。参照仪器操作条件，将气相色谱仪调节至最佳测定状态，进样1.0μL,分别测定标准系列各浓 度的峰高或峰面积。以测得的峰高或峰面积对相应的苯、甲苯、二甲苯和乙苯浓度（μg/mL）绘制标准 曲线或计算回归方程，其相关系数应N0.999。

表4标准系列的浓度范围

5.5.3样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品溶液和样品空白溶液，测得的峰高或峰面积值 由标准曲线或回归方程得样品溶液中苯、甲苯、二甲苯和乙苯的浓度Wg/mL）。若样品溶液中待测物 浓度超过测定范围，用二硫化碳稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。

5.6 计算

5.6.1按GBZ 159的方法和要求将采样体积换算成标准采样体积。

5.6.2按式（2）计算空气中苯、甲苯、二甲苯和乙苯的浓度：

_{C =} （C_I^C₂）V

式中：

C --空气中苯、甲苯、二甲苯和乙苯的浓度，单位为毫克每立方米（mg/m³）；

C1、C2——测得的前后段样品溶液中苯、甲苯、二甲苯和乙苯的浓度（减去样品空白），单位为微 克每毫升（μg∕mD:

F ——样品溶液的体积，单位为毫升（mL）；

V_O ——标准采样体积，单位为升（L）；

D ——解吸效率，％。

5.6.3空气中的时间加权平均接触浓度（GWA）按GBZ 159规定计算。

5.7说明

5.7.1本法按照GBZ/T 210.4的方法和要求进行研制。本法的检岀限、定量下限、定量测定范围、最 低检岀浓度、最低定量浓度（以采集1.5L空气样品计）、相对标准偏差、穿透容量（100mg活性炭） 和解吸效率等方法性能指标见表5。应测定每批活性炭管的解吸效率。

表5溶剂解吸一气相色谱法的性能指标

5.7.2本法也可使用等效的其他气相色谱柱测定。根据测定需要可以选用恒温测定或程序升温测定。

5.7.3本法的色谱分离图见图1。特丁基甲苯的色谱分离图见图2。

ChrOmatOgram - ChanneI 1 IntenSity

min

说明：

1一二硫化碳;

2一甲苯；

3一邻二甲苯;

4—对特丁基甲苯；

5一间特丁基甲苯；

6一邻特丁基甲苯。

图2特丁基甲苯色谱分离图

6苯、甲苯、二甲苯和乙苯的热解吸-气相色谱法

6.1原理

空气中的蒸气态苯、甲苯、二甲苯和乙苯用活性炭采集，热解吸后进样，经气相色谱柱分离，氢焰 离子化检测器检测，以保留时间定性，峰高或峰面积定量。

6.2仪器

6.2.1活性炭管，热解吸型，内装100mg活性炭。

6.2.2空气采样器，流量范围为0mL∕min〜500mL/min。

6.2.3热解吸器。

• 6.2.4 注射器，1mL、100mL。

6.2.5气相色谱仪，具氢焰离子化检测器，仪器操作参考条件：

a）  色谱柱：30m × 0.32mm ×0.5μm, FFAP；

b）  柱温：80°C；

C）汽化室温度：150 C；

d） 检测室温度：200C；

e）  载气（氮）流量：1mL/min；

f）  分流比：10:1。

6.3试剂

6.3.1苯，20C时，1μL液体的质量为0.8787mg。

6.3.2甲苯，20C时，1μL液体的质量为0.8669mg。

6.3.3邻二甲苯、间二甲苯和对二甲苯，20C时，1μL液体的质量分别为0.8802mg、0.8642mg和 0.8611mg。

• 6.3.4 乙苯，20C时，1μL液体的质量为0.8670mg。

6.3.5标准气：临用前，用微量注射器分别准确抽取1.0μL 一种或多种待测物，注入100mL气密式玻 璃注射器中，用清洁空气稀释至100.0mL，计算其浓度，为苯、甲苯、二甲苯和/或乙苯标准气。或用 国家认可的标准气配制。

6.4样品的采集、运输和保存

6.4.1现场采样按照GBZ 159执行。

6.4.2短时间采样：在采样点，用活性炭管以100mL/min流量采集15min空气样品。

6.4.3长时间采样：在采样点，用活性炭管以50mL/min流量采集2h〜8h空气样品。

6.4.4采样后，立即封闭活性炭管两端，置清洁容器内运输和保存。样品在室温下可保存7d，置4C 冰箱内可保存14d。

6.4.5样品空白：在采样点，打开活性炭管两端，并立即封闭，然后同样品一起运输、保存和测定。 每批次样品不少于2个样品空白。

6.5分析步骤 6.5.1样品处理：将活性炭管放入热解吸器中，其进气口一端与100mL注射器相连，另一端与载气（氮） 相连,用50mL∕min流量，于350°C下解吸至100.0mL°样品气供测定。

6.5.2标准曲线的制备：取4支〜7支100mL气密式玻璃注射器，用清洁空气稀释标准气成表6所列 的浓度范围的标准系列。参照仪器操作条件，将气相色谱仪调节至最佳测定状态，进样0.50mL，分别 测定标准系列各浓度的峰高或峰面积。以测得的峰高或峰面积对相应的苯、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、 对二甲苯和/或乙苯浓度（μg∕mL）绘制标准曲线或计算回归方程，其相关系数应N0.999。

表6标准系列的浓度范围

6.5.3样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品气和样品空白气，测得的峰高或峰面积值由标 准曲线或回归方程得样品气中苯、甲苯、二甲苯和/或乙苯的浓度（μg∕mL）。若样品气中待测物浓度 超过测定范围，用清洁空气稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。

6.6计算 6.6.1按GBZ 159的方法和要求将采样体积换算成标准采样体积。

6.6.2按式（3）计算空气中苯、甲苯、二甲苯和/或乙苯的浓度:

(3)

式中：

C ——空气中苯、甲苯、二甲苯和/或乙苯的浓度，单位为毫克每立方米（mg/m³）；

C ——测得的样品气中苯、甲苯、二甲苯和/或乙苯的浓度（减去样品空白），单位为微克每毫升 （μg/mL）；

100—样品气的体积，单位为毫升（mL）；

V_O——标准采样体积，单位为升（L）；

D——解吸效率，％。

6.6.3空气中的时间加权平均接触浓度（GWA）按GBZ 159规定计算。

6.7说明

6.7.1本法按照GBZ/T 210.4的方法和要求进行研制。本法的检岀限、定量下限、定量测定范围、最 低检岀浓度、最低定量浓度（以采集1.5L空气样品计）、相对标准偏差和穿透容量（100mg活性炭） 等方法性能指标见表7。应测定每批活性炭管的解吸效率。

表7热解吸-气相色谱法的性能指标

6.7.2本法也可使用等效的其他气相色谱柱测定。根据测定需要可以选用恒温测定或程序升温测定。

6.7.3样品解吸后，解吸气应当天尽快测定。

6.7.4若工作场所空气中待测物浓度较高，可能会发生穿透时，应串联两根热解吸型活性炭管采样。

6.7.5本法的色谱分离图见图1。

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